Konformasyonel izomerizm çalışmalarında Gauche etkisi, bir gauche konformasyonunun (yaklaşık 60° burulma açısıyla ayrılmış gruplar) anti konformasyondan (180°) daha kararlı olduğu atipik bir durumdur.
![image](https://www.wikipedia.tr-tr.nina.az/image/aHR0cHM6Ly93d3cud2lraXBlZGlhLnRyLXRyLm5pbmEuYXovaW1hZ2UvYUhSMGNITTZMeTkxY0d4dllXUXVkMmxyYVcxbFpHbGhMbTl5Wnk5M2FXdHBjR1ZrYVdFdlkyOXRiVzl1Y3k5MGFIVnRZaTh5THpJeUwwSjFkR0Z1WlY5amIyNW1iM0p0WVhScGIyNXpYMkZ1WkY5eVpXeGhkR2wyWlY5bGJtVnlaMmxsY3k1emRtY3ZOREF3Y0hndFFuVjBZVzVsWDJOdmJtWnZjbTFoZEdsdmJuTmZZVzVrWDNKbGJHRjBhWFpsWDJWdVpYSm5hV1Z6TG5OMlp5NXdibWM9LnBuZw==.png)
Konformerlerin göreceli stabilitesini etkileyen hem sterik hem de elektronik etkiler vardır. Normalde, sterik etkiler büyük ortanıkları birbirinden uzağa yerleştirmek için baskındır. Bununla birlikte, bu vaziyet tipik olarak oldukça elektronegatif olan belirli ortanıkları için farklıdır. Normal durumdan farklı olarak, bu grupların gauche olması için elektronik bir tercih vardır. Etkinin tipik olarak incelendiği örnekler arasında 1,2-difloroetan (H2 FCCFH 2) ve diğer bitişik-difloroalkil yapılar vardır.
![image](https://www.wikipedia.tr-tr.nina.az/image/aHR0cHM6Ly93d3cud2lraXBlZGlhLnRyLXRyLm5pbmEuYXovaW1hZ2UvYUhSMGNITTZMeTkxY0d4dllXUXVkMmxyYVcxbFpHbGhMbTl5Wnk5M2FXdHBjR1ZrYVdFdlkyOXRiVzl1Y3k5MGFIVnRZaTh6THpObEwwZGhkV05vWlY5RlptWmxhM1JmTWk1bmFXWXZNakl3Y0hndFIyRjFZMmhsWDBWbVptVnJkRjh5TG1kcFpnPT0uZ2lm.gif)
Gauche etkisi için iki ana açıklama vardır: hiperkonjugasyon ve bükülmüş bağlar. Hiperkonjügasyon modelinde, elektron yoğunluğunun C – H σ bağlanma orbitalinden C – F σ * antibağlanma orbitaline bağışlanmasının gauche izomerinin stabilizasyon kaynağı olduğu düşünülmektedir. Florin daha büyük elektronegatifliği nedeniyle, C – H σ orbitali, C – F σ orbitalinden daha iyi bir elektron donörüdür; C – F σ * orbitali, C – H σ * orbitalinden daha iyi bir elektron alıcısıdır. Sadece gauche konformasyonu, daha iyi verici ve daha iyi alıcı arasında iyi bir örtüşme sağlar.
Difloroetandaki gauche etkisinin bükülmüş bağlar ile açıklanmasındaki kilit nokta florinin büyük elektronegatifliği nedeniyle her iki C – F bağının artan p orbital karakteridir. Sonuç olarak, elektron yoğunluğu merkezi C – C bağının solunda ve sağında birikir. Elde edilen azaltılmış orbital çakışması, bir gauche konformasyonu benimsendiğinde, bükülmüş bir bağ oluşturarak kısmen telafi edilebilir. Bu iki modelden hiperkonjugasyon genellikle difloroetandaki gauche etkisinin arkasındaki ana neden olarak kabul edilir.
Ayrıca bakınız
- Anomerik etki
Kaynakça
- ^ Contribution to the Study of the Gauche Effect. The Complete Structure of the Anti Rotamer of 1,2-Difluoroethane Norman C. Craig, Anthony Chen, Ki Hwan Suh, Stefan Klee, Georg C. Mellau, Brenda P. Winnewisser, and Manfred Winnewisser J. Am. Chem. Soc.; 1997; 119(20) pp 4789–4790; (Communication) DOI:10.1021/ja963819e
- ^ John E. McMurry (1 Ocak 2011). Organic Chemistry (İngilizce). Cengage Learning. ISBN .
- ^ Goodman, L.; Gu, H.; Pophristic, V.. Gauche Effect in 1,2-Difluoroethane. Hyperconjugation, Bent Bonds, Steric Repulsion. J. Phys. Chem. A. 2005, 109, 1223–1229. DOI:10.1021/jp046290d
- ^ David O'Hagan. Understanding organofluorine chemistry. An introduction to the C–F bond. Chem. Soc. Rev. 2008 DOI:10.1039/b711844a
wikipedia, wiki, viki, vikipedia, oku, kitap, kütüphane, kütübhane, ara, ara bul, bul, herşey, ne arasanız burada,hikayeler, makale, kitaplar, öğren, wiki, bilgi, tarih, yukle, izle, telefon için, turk, türk, türkçe, turkce, nasıl yapılır, ne demek, nasıl, yapmak, yapılır, indir, ücretsiz, ücretsiz indir, bedava, bedava indir, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, resim, müzik, şarkı, film, film, oyun, oyunlar, mobil, cep telefonu, telefon, android, ios, apple, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, pc, web, computer, bilgisayar
Konformasyonel izomerizm calismalarinda Gauche etkisi bir gauche konformasyonunun yaklasik 60 burulma acisiyla ayrilmis gruplar anti konformasyondan 180 daha kararli oldugu atipik bir durumdur Dihedral acinin bir fonksiyonu olarak butanin bagil konformasyon enerji diyagrami A antiperiplanar anti veya trans B senklinal veya gauche C antiklinal veya tutulma D sinperiplanar veya cis Konformerlerin goreceli stabilitesini etkileyen hem sterik hem de elektronik etkiler vardir Normalde sterik etkiler buyuk ortaniklari birbirinden uzaga yerlestirmek icin baskindir Bununla birlikte bu vaziyet tipik olarak oldukca elektronegatif olan belirli ortaniklari icin farklidir Normal durumdan farkli olarak bu gruplarin gauche olmasi icin elektronik bir tercih vardir Etkinin tipik olarak incelendigi ornekler arasinda 1 2 difloroetan H2 FCCFH 2 ve diger bitisik difloroalkil yapilar vardir 1 2 difloroetanda gauche etkisini aciklamak icin hiperkonjugasyon modeli Gauche etkisi icin iki ana aciklama vardir hiperkonjugasyon ve bukulmus baglar Hiperkonjugasyon modelinde elektron yogunlugunun C H s baglanma orbitalinden C F s antibaglanma orbitaline bagislanmasinin gauche izomerinin stabilizasyon kaynagi oldugu dusunulmektedir Florin daha buyuk elektronegatifligi nedeniyle C H s orbitali C F s orbitalinden daha iyi bir elektron donorudur C F s orbitali C H s orbitalinden daha iyi bir elektron alicisidir Sadece gauche konformasyonu daha iyi verici ve daha iyi alici arasinda iyi bir ortusme saglar Difloroetandaki gauche etkisinin bukulmus baglar ile aciklanmasindaki kilit nokta florinin buyuk elektronegatifligi nedeniyle her iki C F baginin artan p orbital karakteridir Sonuc olarak elektron yogunlugu merkezi C C baginin solunda ve saginda birikir Elde edilen azaltilmis orbital cakismasi bir gauche konformasyonu benimsendiginde bukulmus bir bag olusturarak kismen telafi edilebilir Bu iki modelden hiperkonjugasyon genellikle difloroetandaki gauche etkisinin arkasindaki ana neden olarak kabul edilir Ayrica bakinizAnomerik etkiKaynakca Contribution to the Study of the Gauche Effect The Complete Structure of the Anti Rotamer of 1 2 Difluoroethane Norman C Craig Anthony Chen Ki Hwan Suh Stefan Klee Georg C Mellau Brenda P Winnewisser and Manfred Winnewisser J Am Chem Soc 1997 119 20 pp 4789 4790 Communication DOI 10 1021 ja963819e John E McMurry 1 Ocak 2011 Organic Chemistry Ingilizce Cengage Learning ISBN 9780840054449 Goodman L Gu H Pophristic V Gauche Effect in 1 2 Difluoroethane Hyperconjugation Bent Bonds Steric Repulsion J Phys Chem A 2005 109 1223 1229 DOI 10 1021 jp046290d David O Hagan Understanding organofluorine chemistry An introduction to the C F bond Chem Soc Rev 2008 DOI 10 1039 b711844a