Azərbaycanca
Беларускі
Dansk
Deutsch
Española
Français
Indonesia
Italiana
日本語
Қазақ
Lietuvos
Nederlands
Português
Русский
සිංහල
แบบไทย
Türkçe
Українська
中國人
United State
Afrikaans
Azulen organik bir bileşiktir ve Naftalinin bir izomeridir. Naftalinin renksiz olmasına karşın, azulen koyu mavi bir renge sahiptir. İki terpenoid, vetivazulen (4,6-dimetil-2-izopropilazulen) ve guaiazulen (1,4-dimetil-7-izopropilazulen), bu özelliklere sahip azulen iskeletli maddeler, doğal olarak mantar pigmentlerinde, (guaiac wood) yağında ve bazı deniz omugasızlarında bulunabilir.
 | |
 | |
| Adlandırmalar | |
|---|---|
Azulene | |
Bisiklo[5.3.0]dekapentaen | |
| Tanımlayıcılar | |
| |
3D model (JSmol) |
|
| ChEBI |
|
| ChemSpider |
|
| ECHA InfoCard | 100.005.449 |
| KEGG |
|
PubChem CID |
|
CompTox Bilgi Panosu (EPA) |
|
| |
| |
| Özellikler | |
| Erime noktası | 99 - 100 |
| Kaynama noktası | 242 |
| Çözünürlük (su içinde) | 0.02 |
| Aksi belirtilmediği sürece madde verileri, Standart sıcaklık ve basınç koşullarında belirtilir (25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
Azulenin 15. yüzyılda azur-mavisi renkveren (kromofor) elde edilmesine dayanan uzun bir tarihi vardır. Renkveren ilk olarak civanperçemi ve keşfedildi ve 1863'te tarafından adlandırıldı. Yapısı ilk olarak Lavoslav Ružička tarafından keşfedildi, ardından 1937'de tarafından organik sentezi yapıldı.
Yapısı ve bağlanması
Azulenin genellikle ve halkalarının füzyonundan kaynaklandığı görülür. Naftalin ve gibi 10 pi elektron sistemindedir. Aromatik özellikleri sergiler: (i) periferik bağlarının benzer uzunlukları vardır ve (ii) benzeri yerdeğiştirmelere uğrarlar. Aromatikliğinden gelen istikrar, naftalinin yarısı kadardır.
Naftalinin aksine dipol momenti (iki kutup kolcuğu) 1.08 D'dir, naftalinin ise sıfırdır. Bu polarite (kutuplaşma) azulenin 6 π-elektron anyonu ve 6 π-elektron tropilyum katyonu füzyonu olmasıyla açıklanabilir: yedi üyeli halkadan bir elektron, beş üyeli halkaya transfer edilir ve Hückel kuralına göre aromatik kararlılık sağlanır. Reaktivite çalışmaları yedi üyeli halkanın ve beş üyeli halkanın nükleofilik olduğunu doğrular.
Temel halin dipolar doğası koyu renkte yansıtılır, bu durum doymamış küçük aromatik bileşenler için nadirdir. Azulenin bir diğer önemli özelliği de üst uyarılmış halinde floresan sergileyerek Kasha kuralına uymamasıdır (S2 → S0).
Organik sentezi
Azulenin sentetik yollarla sentezi, alışılmadık yapısı nedeniyle uzun süre ilgi çekici olmuştur. 1939'da ilk olarak ve tarafından ve ile başlanılan bir metot bildirilmiştir.
Verimli bir bir-pot yolu da doymamış C5-sintonlar ile halkalaşmasıdır. Aşağıda gösterilen diğer bir yaklaşım da sentezlenmesidir, bu alternatif yöntem uzun süredir bilinmektedir.
Organometalik kompleksleri
Organometalik kimyada azulen, düşük değerlikli metal merkezleri için ligand görevi görür, aksi takdirde hem hem de ligandlarıyla π-kompleksleri kurarlar. Örnek kompleksler (azulen)Mo2(CO)6 ve (azulen)Fe2(CO)5.
İlgili bileşikler
1-Hidroksiazulen kararsız yeşil bir yağdır ve keto–enol tautomerism özelliği göstermez. 2-Hidroksiazulen, 2-metoksiazulen ile hidrobromik asidin hidroliziyle elde edilir. Kararlıdır ve keto–enol tautomerism göstermez. 2-hidroksiazulenin sudaki pKa değeri 8.71dir. Fenol veya naftolden daha asidiktir. 6-hidroksiazulenin sudaki PKa değeri 7.38dir, o da fenol veya naftolden daha asidiktir.
Naft[a]azulende, Naftalin halkası azulenin 1,2-pozisyonunda yoğunlaşır. Böyle bir sistemde düzlemsellikten kaynaklanan deformasyonun tetrahelisene benzer olduğu bulunmuştur.
Kaynakça
- ^ Harmon AD, Weisgraber KH, Weiss U (1980). "Preformed azulene pigments of Lactarius indigo (Schw.) Fries (Russulaceae, Basidiomycetes)". Cellular and Molecular Life Sciences (Experientia). 36 (1). ss. 54-56. doi:10.1007/BF02003967. ISSN 1420-682X.
- ^ Anderson, Arthur G.; Steckler, Bernard M. (Eylül 1959). "Azulene. VIII. A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1- and 1,3-Substituted Azulenes 1,2". Journal of the American Chemical Society (İngilizce). 81 (18): 4941-4946. doi:10.1021/ja01527a046. ISSN 0002-7863. 12 Nisan 2023 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 12 Nisan 2023.
- ^ Tétreault, N.; Muthyala, R.S.; Liu, R.S.H.; Steer, R.P. (1999). "Control of the Photophysical Properties of Polyatomic Molecules by Substitution and Solvation: The Second Excited Singlet State of Azulene". J. Phys. Chem. A. 103 (15). ss. 2524-31. doi:10.1021/jp984407q.
- ^ Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe VIII. Synthese des Vetivazulens Alexander St. Pfau, Pl. A. Plattner Helvetica Chimica Acta Volume 22 Issue 1, Pages 202–08 1939 DOI:10.1002/hlca.19390220126
- ^ Klaus Hafner; Klaus-Peter Meinhardt. "Azulene". Organic Syntheses.; Collective Volume, 7, s. 15
- ^ Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes Sébastien Carret, Aurélien Blanc, Yoann Coquerel, Mikaël Berthod, Andrew E. Greene, Jean-Pierre Deprés Angewandte Chemie International Edition Volume 44, Issue 32, Pages 5130–33 2005 Abstract 16 Aralık 2012 tarihinde Archive.is sitesinde arşivlendi
- ^ Melvyn R. Churchill "Transition Metal Complexes of Azulene and Related Ligands" Progress in Inorganic Chemistry 1970, volume 11. DOI:10.1002/9780470166123.ch2
- ^ Asao, Toyonobu; Shunji Ito; Noboru Morita (1989), "1-Hydroxyazulene and 3-hydroxyguaiazulene: Synthesis and their properties", Tetrahedron Letters, 30 (48), ss. 6693-6696, doi:10.1016/S0040-4039(00)70653-8
- ^ Takase, Kahei; Toyonobu Asao; Yoshikazu Takagi; Tetsuo Nozoe (1968), "Syntheses and some properties of 2- and 6-hydroxyazulenes", Chemical Communications (London), 7, ss. 368b-370, doi:10.1039/C1968000368B
- ^ Yamamura, Kimiaki; Kawabata, Shizuka; Kimura, Takatomo; Eda, Kazuo; Hashimoto, Masao (2005). "Novel Synthesis of Benzalacetone Analogues of Naphth[a]azulenes by Intramolecular Tropylium Ion-Mediated Furan Ring-Opening Reaction and X-ray Investigation of a Naphth[1,2-a]azulene Derivative". The Journal of Organic Chemistry. 70 (22). s. 8902. doi:10.1021/jo051409f. (PMID) 16238325.
Dış bağlantılar
- MSDS web Sitesi 18 Ekim 2007 tarihinde Wayback Machine sitesinde .
- MSDS web Sitesi 7 Kasım 2017 tarihinde Wayback Machine sitesinde .
wikipedia, wiki, viki, vikipedia, oku, kitap, kütüphane, kütübhane, ara, ara bul, bul, herşey, ne arasanız burada,hikayeler, makale, kitaplar, öğren, wiki, bilgi, tarih, yukle, izle, telefon için, turk, türk, türkçe, turkce, nasıl yapılır, ne demek, nasıl, yapmak, yapılır, indir, ücretsiz, ücretsiz indir, bedava, bedava indir, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, resim, müzik, şarkı, film, film, oyun, oyunlar, mobil, cep telefonu, telefon, android, ios, apple, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, pc, web, computer, bilgisayar
Azulen organik bir bilesiktir ve Naftalinin bir izomeridir Naftalinin renksiz olmasina karsin azulen koyu mavi bir renge sahiptir Iki terpenoid vetivazulen 4 6 dimetil 2 izopropilazulen ve guaiazulen 1 4 dimetil 7 izopropilazulen bu ozelliklere sahip azulen iskeletli maddeler dogal olarak mantar pigmentlerinde guaiac wood yaginda ve bazi deniz omugasizlarinda bulunabilir Azulen AdlandirmalarIUPAC adiAzuleneSistematik IUPAC adiBisiklo 5 3 0 dekapentaenTanimlayicilarCAS numarasi 275 51 4 3D model JSmol Etkilesimli goruntuChEBI CHEBI 31249ChemSpider 8876ECHA InfoCard 100 005 449KEGG C13392PubChem CID 9231CompTox Bilgi Panosu EPA DTXSID2059770InChI InChI 1 C10H8 c1 2 5 9 7 4 8 10 9 6 3 1 h1 8HSMILES c1cccc2cccc2c1OzelliklerErime noktasi 99 100Kaynama noktasi 242Cozunurluk su icinde 0 02Aksi belirtilmedigi surece madde verileri Standart sicaklik ve basinc kosullarinda belirtilir 25 C 77 F 100 kPa Bilgi kutusu kaynaklari Azulenin 15 yuzyilda azur mavisi renkveren kromofor elde edilmesine dayanan uzun bir tarihi vardir Renkveren ilk olarak civanpercemi ve kesfedildi ve 1863 te tarafindan adlandirildi Yapisi ilk olarak Lavoslav Ruzicka tarafindan kesfedildi ardindan 1937 de tarafindan organik sentezi yapildi Yapisi ve baglanmasiLactarius indigo nun mavi rengi azulen turevi 7 isopropenil 4 metilazulen 1 yl metil stearat sebebiyledir Azulenin genellikle ve halkalarinin fuzyonundan kaynaklandigi gorulur Naftalin ve gibi 10 pi elektron sistemindedir Aromatik ozellikleri sergiler i periferik baglarinin benzer uzunluklari vardir ve ii benzeri yerdegistirmelere ugrarlar Aromatikliginden gelen istikrar naftalinin yarisi kadardir Naftalinin aksine dipol momenti iki kutup kolcugu 1 08 D dir naftalinin ise sifirdir Bu polarite kutuplasma azulenin 6 p elektron anyonu ve 6 p elektron tropilyum katyonu fuzyonu olmasiyla aciklanabilir yedi uyeli halkadan bir elektron bes uyeli halkaya transfer edilir ve Huckel kuralina gore aromatik kararlilik saglanir Reaktivite calismalari yedi uyeli halkanin ve bes uyeli halkanin nukleofilik oldugunu dogrular Temel halin dipolar dogasi koyu renkte yansitilir bu durum doymamis kucuk aromatik bilesenler icin nadirdir Azulenin bir diger onemli ozelligi de ust uyarilmis halinde floresan sergileyerek Kasha kuralina uymamasidir S2 S0 Organik senteziAzulenin sentetik yollarla sentezi alisilmadik yapisi nedeniyle uzun sure ilgi cekici olmustur 1939 da ilk olarak ve tarafindan ve ile baslanilan bir metot bildirilmistir Verimli bir bir pot yolu da doymamis C5 sintonlar ile halkalasmasidir Asagida gosterilen diger bir yaklasim da sentezlenmesidir bu alternatif yontem uzun suredir bilinmektedir Azulen sentez proseduru 1 Adim sikloheptatrienin dikloroketen ile 2 2 sikloadisyonu 2 adim diazometan ekleme reaksiyonu 3 adim DMF ile dehidrohalojenasyon tepkimesi 4 adim sodyum borhidrur ile alkole Luche indirgemesi 5 adim Burgess belirteci ile eliminasyon reaksiyonu 6 adim p kloranil ile oksidasyon 7 adim polimetilhidrosiloksan paladyum II asetat potasyum fosfat ve DPDB ile dehalojenasyonOrganometalik kompleksleriOrganometalik kimyada azulen dusuk degerlikli metal merkezleri icin ligand gorevi gorur aksi takdirde hem hem de ligandlariyla p kompleksleri kurarlar Ornek kompleksler azulen Mo2 CO 6 ve azulen Fe2 CO 5 Ilgili bilesikler1 Hidroksiazulen kararsiz yesil bir yagdir ve keto enol tautomerism ozelligi gostermez 2 Hidroksiazulen 2 metoksiazulen ile hidrobromik asidin hidroliziyle elde edilir Kararlidir ve keto enol tautomerism gostermez 2 hidroksiazulenin sudaki pKa degeri 8 71dir Fenol veya naftolden daha asidiktir 6 hidroksiazulenin sudaki PKa degeri 7 38dir o da fenol veya naftolden daha asidiktir Naft a azulende Naftalin halkasi azulenin 1 2 pozisyonunda yogunlasir Boyle bir sistemde duzlemsellikten kaynaklanan deformasyonun tetrahelisene benzer oldugu bulunmustur Kaynakca Harmon AD Weisgraber KH Weiss U 1980 Preformed azulene pigments of Lactarius indigo Schw Fries Russulaceae Basidiomycetes Cellular and Molecular Life Sciences Experientia 36 1 ss 54 56 doi 10 1007 BF02003967 ISSN 1420 682X Anderson Arthur G Steckler Bernard M Eylul 1959 Azulene VIII A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1 and 1 3 Substituted Azulenes 1 2 Journal of the American Chemical Society Ingilizce 81 18 4941 4946 doi 10 1021 ja01527a046 ISSN 0002 7863 12 Nisan 2023 tarihinde kaynagindan Erisim tarihi 12 Nisan 2023 Tetreault N Muthyala R S Liu R S H Steer R P 1999 Control of the Photophysical Properties of Polyatomic Molecules by Substitution and Solvation The Second Excited Singlet State of Azulene J Phys Chem A 103 15 ss 2524 31 doi 10 1021 jp984407q Zur Kenntnis der fluchtigen Pflanzenstoffe VIII Synthese des Vetivazulens Alexander St Pfau Pl A Plattner Helvetica Chimica Acta Volume 22 Issue 1 Pages 202 08 1939 DOI 10 1002 hlca 19390220126 Klaus Hafner Klaus Peter Meinhardt Azulene Organic Syntheses Collective Volume 7 s 15 Approach to the Blues A Highly Flexible Route to the Azulenes Sebastien Carret Aurelien Blanc Yoann Coquerel Mikael Berthod Andrew E Greene Jean Pierre Depres Angewandte Chemie International Edition Volume 44 Issue 32 Pages 5130 33 2005 Abstract 16 Aralik 2012 tarihinde Archive is sitesinde arsivlendi Melvyn R Churchill Transition Metal Complexes of Azulene and Related Ligands Progress in Inorganic Chemistry 1970 volume 11 DOI 10 1002 9780470166123 ch2 Asao Toyonobu Shunji Ito Noboru Morita 1989 1 Hydroxyazulene and 3 hydroxyguaiazulene Synthesis and their properties Tetrahedron Letters 30 48 ss 6693 6696 doi 10 1016 S0040 4039 00 70653 8 Takase Kahei Toyonobu Asao Yoshikazu Takagi Tetsuo Nozoe 1968 Syntheses and some properties of 2 and 6 hydroxyazulenes Chemical Communications London 7 ss 368b 370 doi 10 1039 C1968000368B Yamamura Kimiaki Kawabata Shizuka Kimura Takatomo Eda Kazuo Hashimoto Masao 2005 Novel Synthesis of Benzalacetone Analogues of Naphth a azulenes by Intramolecular Tropylium Ion Mediated Furan Ring Opening Reaction and X ray Investigation of a Naphth 1 2 a azulene Derivative The Journal of Organic Chemistry 70 22 s 8902 doi 10 1021 jo051409f PMID 16238325 Dis baglantilarMSDS web Sitesi 18 Ekim 2007 tarihinde Wayback Machine sitesinde MSDS web Sitesi 7 Kasim 2017 tarihinde Wayback Machine sitesinde