Bu madde veya sayfa en dilinden dilinden kötü bir biçimde tercüme edilmiştir. Sayfa makine çevirisi veya dilde yetkinliği bulunmayan bir çevirmen tarafından oluşturulmuş olabilir. (Ocak 2024) |
Alüminyum hidrür (ayrıca bilinen adıyla alan veya alüman), formülü AlH3 olan inorganik bileşik. Renksiz, piroforik ve katı bir maddedir. Araştırma laboratuvarlarının dışında nadiren karşılaşılmasına rağmen, alan ve türevleri organik sentezlerde indirgen madde olarak kullanılır.
Adlandırmalar | |
---|---|
Alüminyum hidrür | |
Alüman | |
Diğer adlar Alan Alüminik hidrür | |
Tanımlayıcılar | |
| |
3D model (JSmol) |
|
ChEBI |
|
ChemSpider |
|
ECHA InfoCard | 100.029.139 |
245 | |
PubChem CID |
|
CompTox Bilgi Panosu (EPA) |
|
| |
| |
Özellikler | |
Molekül formülü | AlH3 |
Molekül kütlesi | 29,99 g/mol |
Görünüm | beyaz kristal katı, uçucu olmayan, çok polimerleşmiş, iğne benzeri kristaller |
Yoğunluk | 1,477 g/cm3, katı |
Erime noktası | 150 °C |
Çözünürlük (su içinde) | tepkir |
Termokimya | |
Isı sığası (C) | 40,2 J/mol K |
Standart molar entropi (S⦵298) | 30 K/mol K |
Standart formasyon entalpisi (ΔfH⦵298) | -11,4 kJ/mol |
Gibbs serbest enerjisi (ΔfG⦵) | 46,4 kJ/mol |
Benzeyen bileşikler | |
Benzeyen bileşikler | , |
Aksi belirtilmediği sürece madde verileri, Standart sıcaklık ve basınç koşullarında belirtilir (25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
Yapısı
Alan, bir polimerdir. Bu nedenle, bileşiğin formülü bazen (AlH3)n formülü ile gösterilir. α-alan, α’-alan, β-alan, γ-alan, δ-alan, ε-alan and ζ-alan diye adlandırılan sayısız polimorflardan oluşur. α-Alan, kübik veya karbohedral morfolojiye sahiptir. Buna karşılık α’-alan, iğne benzeri kristallerden oluşurken; γ-alan, erimiş iğne demetlerinden oluşur. Alan, THF ve eterde çözünür. Katı alanın eterde çökelme oranı hazırlama yöntemine göre değişir.
α-alanın kristal yapısı kararlıdır ve 6 alüminyum atomuyla köprü oluşturan, 6 hidrojen atomuyla çevrili alüminyum atomlarını içerir. Al-H uzaklıklarının tümü eş değere (172pm) sahiptir. Al-H-Al açısı 141°dir.
α-Alan, sıklıkla termal olarak kararlı bir polimorftur. β-alan ve γ-alan, beraber üretilir ve ısıtılarak α-alana dönüşür. δ, ε ve θ-alan, diğer kristalleşme koşullarında üretilir. Termal olarak daha kararlı olmasına rağmen δ, ε ve θ polimorfları ısıtmayla α-alana dönüşmez.
Alanın moleküler şekilleri
Düzlemsel olarak gösterilen monomerik AlH3, katı bir soy gaz matrisinde düşük sıcaklıkta izole edilmiştir. Dimerik Al2H6, katı hidrojen içinde izole edilmiştir. (B2H6) ve (Ga2H6) ile eş yapıdadır.
Hazırlanışı
Alüminyum hidrürler ve bunların çeşitli kompleksleri uzun zamandır bilinmektedir. İlk sentezi 1947 yılında yapıldı ve 1999 yılında sentez için bir patent alındı. Alüminyum hidrit, alüminyum klorür ile kimyasal işleme tutulmasıyla hazırlanır. Karmaşık olan bu işlemde, 'ün çıkarılmasında dikkatli olunmalıdır.
- 3 LiAlH4 + AlCl3 → 4 AlH3 + 3 LiCl
Katı hâldeki madde hızla çöktüğünden, eter çözeltisinin derhal kullanılması gerekir. Alüminyum hidrür çözeltisinin 3 gün sonra yükseltgendiği bilinmektedir. Alüminyum hidrür, LiAlH4 bileşiğinden daha reaktiftir.
Alüminyum hidrürün hazırlandığı diğer yöntemler aşağıdaki gibidir:
- 2 LiAlH4 + BeCl2 → 2 AlH3 + Li2BeH2Cl2
- 2 LiAlH4 + H2SO4 → 2 AlH3 + Li2SO4 + 2 H2
- 2 LiAlH4 + ZnCl2 → 2 AlH3 + 2 LiCl + ZnH2
Elektrokimyasal sentez
Birkaç grup, alüminyum hidrürün elektrokimyasal olarak üretilebildiğini göstermiştir. Alüminyum hidrürün elektrokimyasal olarak üretilen farklı yöntemlerinin patenti alınmıştır. Elektrokimyasal olarak üretilen alüminyum hidrür, klorür yabancı maddelerini önler. Clasen'in çözücü olarak THF'yi, elektrolit olarak , bir alüminyum anodu ve katot olarak cıvaya (Hg) batırılmış bir demir (Fe) telini içeren elektrokimyasal hücresinde oluşumu için iki olası mekanizma tartışılmaktadır. Sodyum, HG katotu ile yan reaksiyonları önleyen bir amalgam oluşturur. İlk reaksiyonda üretilen hidrojen yakalanabilir ve sodyum hidrit üretmek için sodyum cıva amalgamı ile geri tepkimeye sokulabilir. Clasen'in sisteminde başlangıç malzemesi kaybolmaz. Çözülmeyen bir anot için 1. reaksiyona bakın.
1. AlH4− - e− → AlH3 · nTHF + ½H2 Çözünebilen anotlar için, 2. reaksiyona göre anodik çözünme beklenir,
2. 3AlH4− + Al - 3e− → 4AlH3 · nTHF 2. reaksiyonda alüminyum anotu tüketilir, belirli bir elektrokimyasal hücre için alüminyum hidrür üretimini sınırlar.
Alüminyum hidrürün elektrokimyasal olarak üretilen alan'dan kristalleşmesi ve geri kazanımı gösterilmiştir.
Alüminyum metalinin yüksek basınçlı hidrojenasyonu
α-AlH3, 10GPa ve 600 °C (1.112 °F) koşullarında alüminyum metalinin hidrojenasyonuyla üretilebilir. Sıvılaştırılmış hidrojen arasındaki reaksiyon, ortam koşullarında geri kazanılabilen α-AlH3 üretir.
Reaksiyonları
Lewis bazlarıyla eklenme ürünlerinin oluşumu
AlH3, kolaylıkla Lewis bazlarıyla eklenme ürünü oluşturur. Örneğin ile 1:1 ve 1:2 kompleksleri oluşturur. 1:1 kompleksi, gaz fazında dört yüzlü, ama katı fazda, köprü oluşturan hidrojen merkezleri (NMe3Al(μ-H))2 ile dimerik olur. 1:2 kompleksi, trigonal bipiramidal bir yapıya sahiptir. Bazı eklenme ürünleri (Örn; dimetiletilamin alan, NMe2Et · AlH3), alüminyum metali vermek için termal olarak ayrışır ve böylelikle uygulamalarında kullanılabilir.
Dietil eter ile kompleksi aşağıdaki tamkatlamaya göre oluşur:
- AlH3 + (C2H5)2O → H3Al · O(C2H5)2
Eter içindeki ile reaksiyonu, üretir:
- AlH3 + LiH → LiAlH4
Fonksiyonel grupların indirgenmesi
Organik kimyada alüminyum hidrür, ağırlıklı olarak fonksiyonel grupların indirgenmesinde kullanılır. Birçok yoldan alüminyum hidrürün reaktifliği, bileşiğine benzer. Alüminyum hidrür; aldehitler, ketonlar, karboksilik asitler, anhidritler, açil klorürler, esterler ve kendi alkollerine indirger. Amidler, nitriller ve aminlere indirgenir.
Fonksiyonel grup seçiciliği açısından alan, diğer hidrür reaktiflerinden farklıdır. Buna örnek olarak; aşağıdaki siklohekzanon indirgenmesinde , 1.9 : 1 oranında trans:cis verirken alüminyum hidrür, 7.3 : 1 oranında trans:cis verir.
Alan, bazı ketonların hidroksimetilasyonunu, yani C-H'nin C-CH2OH ile yer değiştirmesini sağlar. Keton, enolat olarak "korunduğu" için indirgenmez.
Halokarbonlar, alüminyum hidrür ile yavaşça indirgenir veya hiç indirgenmez. Bu nedenle karboksilik asitler gibi reaktif fonksiyonel gruplar, halojenürlerin varlığında indirgenebilirler.
Azor grupları, alüminyum hidrür ile indirgenmez. Benzer şekilde alüminyum hidrür, azot gruplarının varlığında esterin indirgenmesini sağlayabilir.
Alüminyum hidrür, asetallerin yarı korunmuş diollere indirgenmesinde kullanılabilir.
Alüminyum hidrür, ayrıca aşağıda gösterildiği gibi epoksit halka açma reaksiyonunda da kullanılabilir.
Alüminyum hidrür kullanılarak gerçekleştirilen allilik yeniden düzenlenme reaksiyonu, bir SN2 reaksiyonudur ve sterik olarak talep edilmemektedir.
Alüminyum hidrüf, metan vermek için karbondioksiti de indirger.
- 4 AlH3 + 3 CO2 → 3 CH4 + 2 Al2O3
Hidroalüminasyon
Alüminyum hidrürün eklendiği gösterilmiştir. benzeri bir reaksiyon olarak, titanyum tetraklorür ile birlikte kullanıldığında çift bağlara katlanabilir.
Yakıt
Alüminyum hidrür, hidrojen yakıtlı araçlarda hidrojenin depolanması için tartışılmıştır. 148g/L'ye karşılık gelen AlH3, ağırlıkça %10'a kadar hidrojen içerir ve H2 sıvısının iki katıdır. Ancak, AlH3 geri dönüşümlü bir hidrojen taşıyıcısı değildir. Patlayıcı ve piroteknik bileşimlerde roket yakıtına potansiyel bir katkıdır.
Önlemler
Alüminyum hidrür kendiliğinden yanıcı değildir, ama lityum alüminyum hidrüre benzer şekilde oldukça reaktiftir. Hava ve suda parçalanır. Her ikisinde de şiddetli reaksiyonlar oluşur. AlH3, alüminyum oksitin koruyucu tabakasıyla havada dikkatle, güvenli bir şekilde ele alınabilir.
Kaynakça
- ^ Brown, H. C.; Krishnamurthy, S. (1979). "Forty Years of Hydride Reductions". . 35 (5). ss. 567-607. doi:10.1016/0040-4020(79)87003-9.
- ^ a b c d US application 2007066839 2 Şubat 2019 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi., Lund, G. K.; Hanks, J. M.; Johnston, H. E., "Method for the Production of α-Alane"
- ^ Turley, J. W.; Rinn, H. W. (1969). "The Crystal Structure of Aluminum Hydride". Inorganic Chemistry. 8 (1). ss. 18-22. doi:10.1021/ic50071a005.
- ^ Kurth, F. A.; Eberlein, R. A.; Schnöckel, H.-G.; Downs, A. J.; Pulham, C. R. (1993). "Molecular Aluminium Trihydride, AlH3: Generation in a Solid Noble Gas Matrix and Characterisation by its Infrared Spectrum and ab initio Calculations". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1993 (16). ss. 1302-1304. doi:10.1039/C39930001302.
- ^ Andrews, L.; Wang, X. (2003). "The Infrared Spectrum of Al2H6 in Solid Hydrogen". Science. 299 (5615). ss. 2049-2052. Bibcode:2003Sci...299.2049A. doi:10.1126/science.1082456. (PMID) 12663923.
- ^ Pulham, C. R.; Downs, A. J.; Goode, M. J.; Rankin D. W. H.; Robertson, H. E. (1991). "Gallane: Synthesis, Physical and Chemical Properties, and Structure of the Gaseous Molecule Ga2H6 as Determined by Electron Diffraction". Journal of the American Chemical Society. 113 (14). ss. 5149-5162. doi:10.1021/ja00014a003.
- ^ Brower, F. M.; Matzek, N. E.; Reigler, P. F.; Rinn, H. W.; Roberts, C. B.; Schmidt, D. L.; Snover, J. A.; Terada, K. (1976). "Preparation and Properties of Aluminum Hydride". Journal of the American Chemical Society. 98 (9). ss. 2450-2454. doi:10.1021/ja00425a011.
- ^ Finholt, A. E.; Bond, A. C. Jr.; Schlesinger, H. I. (1947). "Lithium Aluminum Hydride, Aluminum Hydride and Lithium Gallium Hydride, and Some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry". Journal of the American Chemical Society. 69 (5). ss. 1199-1203. doi:10.1021/ja01197a061.
- ^ US patent 6228338, Petrie, M. A.; Bottaro, J. C.; Schmitt, R. J.; Penwell, P. E.; Bomberger, D. C., "Preparation of Aluminum Hydride Polymorphs, Particularly Stabilized α-AlH3", Veriliş tarihi: 2001-05-08
- ^ Schmidt, D. L.; Roberts, C. B.; Reigler, P. F.; Lemanski, M. F. Jr.; Schram, E. P. (1973). "Aluminum Trihydride-Diethyl Etherate: (Etherated Alane)". Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. Cilt 14. ss. 47-52. doi:10.1002/9780470132456.ch10. ISBN .
- ^ Alpatova, N. M.; Dymova, T. N.; Kessler, Yu. M.; Osipov, O. R. (1968). "Physicochemical Properties and Structure of Complex Compounds of Aluminium Hydride". Russian Chemical Reviews. 37 (2). ss. 99-114. Bibcode:1968RuCRv..37...99A. doi:10.1070/RC1968v037n02ABEH001617.
- ^ Semenenko, K. N.; Bulychev, B. M.; Shevlyagina, E. A. (1966). "Aluminium Hydride". Russian Chemical Reviews. 35 (9). ss. 649-658. Bibcode:1966RuCRv..35..649S. doi:10.1070/RC1966v035n09ABEH001513.
- ^ Osipov, O. R.; Alpatova, N. M.; Kessler, Yu. M. (1966). "none". Elektrokhimiya. Cilt 2. s. 984.
- ^ a b Zidan, R.; Garcia-Diaz, B. L.; Fewox, C. S.; Stowe, A. C.; Gray, J. R.; Harter, A. G. (2009). "Aluminium hydride: a reversible material for hydrogen storage". ChemComm, 25. ss. 3717-3719. doi:10.1039/B901878F.
- ^ a b Martinez-Rodriguez, M. J.; Garcia-Diaz, B. L.; Teprovich, J. A.; Knight, D. A.; Zidan, R. (2012). "Advances in the electrochemical regeneration of aluminum hydride". Applied Physics A: Materials Science & Processing. 106 (25). ss. 545-550. Bibcode:2012ApPhA.106..545M. doi:10.1007/s00339-011-6647-y.
- ^ DE patent 1141623, Clasen, H., "Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydrid bzw. aluminiumwasserstoffreicher komplexer Hydride", Veriliş tarihi: 1962-12-27, Veren: Metallgesellschaft
- ^ US patent 8470156, Zidan, R., "Electrochemical process and production of novel complex hydrides", Veriliş tarihi: 2013-06-25, Veren: Savannah River Nuclear Solutions, LLC
- ^ Saitoh, H; Sakurai, Y; Machida, A; Katayama, Y; Aoki, K (2010). "In situX-ray diffraction measurement of the hydrogenation and dehydrogenation of aluminum and characterization of the recovered AlH3". Journal of Physics: Conference Series. Cilt 215. s. 012127. Bibcode:2010JPhCS.215a2127S. doi:10.1088/1742-6596/215/1/012127. ISSN 1742-6596.
- ^ a b Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2. bas.). Butterworth-Heinemann. ISBN .
- ^ Atwood, J. L.; Bennett, F. R.; Elms, F. M.; Jones, C.; ; Robinson, K. D. (1991). "Tertiary Amine Stabilized Dialane". Journal of the American Chemical Society. 113 (21). ss. 8183-8185. doi:10.1021/ja00021a063.
- ^ Yun, J.-H.; Kim, B.-Y.; Rhee, S.-W. (1998). "Metal-Organic Chemical Vapor Deposition of Aluminum from Dimethylethylamine Alane". Thin Solid Films. 312 (1-2). ss. 259-263. Bibcode:1998TSF...312..259Y. doi:10.1016/S0040-6090(97)00333-7.
- ^ Galatsis, P. (2001). "Diisobutylaluminum Hydride". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rd245. ISBN .
- ^ Ayres, D. C.; Sawdaye, R. (1967). "The Stereoselective Reduction of Ketones by Aluminium Hydride". Journal of the Chemical Society B. Cilt 1967. ss. 581-583. doi:10.1039/J29670000581.
- ^ Corey, E. J.; Cane, D. E. (1971). "Controlled Hydroxymethylation of Ketones". Journal of Organic Chemistry. 36 (20). ss. 3070-3070. doi:10.1021/jo00819a047.
- ^ Jorgenson, Margaret J. (Temmuz 1962). "Selective reductions with aluminum hydride". Tetrahedron Letters. 3 (13). ss. 559-562. doi:10.1016/S0040-4039(00)76929-2.
- ^ Takano, S.; Akiyama, M.; Sato, S.; Ogasawara, K. (1983). "A Facile Cleavage of Benzylidene Acetals with Diisobutylaluminum Hydride" (pdf). Chemistry Letters. 12 (10). ss. 1593-1596. doi:10.1246/cl.1983.1593.[]
- ^ Richter, W. J. (1981). "Asymmetric Synthesis at Prochiral Centers: Substituted 1,3-Dioxolanes". Journal of Organic Chemistry. 46 (25). ss. 5119-5124. doi:10.1021/jo00338a011.
- ^ Maruoka, K.; Saito, S.; Ooi, T.; Yamamoto, H. (1991). "Selective Reduction of Methylenecycloalkane Oxides with 4-Substituted Diisobutylaluminum 2,6-Di-tert-butylphenoxides". Synlett. 1991 (4). ss. 255-256. doi:10.1055/s-1991-20698.
- ^ Claesson, A.; Olsson, L.-I. (1979). "Allenes and Acetylenes. 22. Mechanistic Aspects of the Allene-Forming Reductions (SN2' Reaction) of Chiral Propargylic Derivatives with Hydride Reagents". Journal of the American Chemical Society. 101 (24). ss. 7302-7311. doi:10.1021/ja00518a028.
- ^ Corey, E. J.; Katzenellenbogen, J. A.; Posner, G. H. (1967). "New Stereospecific Synthesis of Trisubstituted Olefins. Stereospecific Synthesis of Farnesol". Journal of the American Chemical Society. 89 (16). ss. 4245-4247. doi:10.1021/ja00992a065.
- ^ Sato, F.; Sato, S.; Kodama, H.; Sato, M. (1977). "Reactions of Lithium Aluminum Hydride or Alane with Olefins Catalyzed by Titanium Tetrachloride or Zirconium Tetrachloride. A Convenient Route to Alkanes, 1-Haloalkanes and Terminal Alcohols from Alkenes". . 142 (1). ss. 71-79. doi:10.1016/S0022-328X(00)91817-5.
- ^ a b Graetz, J.; Reilly, J.; Sandrock, G.; Johnson, J.; Zhou, W. M.; Wegrzyn, J. (2006). "Aluminum Hydride, A1H3, As a Hydrogen Storage Compound". doi:10.2172/899889.
Dış bağlantılar
- EnvironmentalChemistry.com sitesinde Alüminyum Hidrit Kimyasal Veritabanı
- Brookhaven National Laboratory sitesinde Hidrojen Depolama
- WebElements sitesinde Alüminyum Trihidrit 30 Kasım 2016 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi.
wikipedia, wiki, viki, vikipedia, oku, kitap, kütüphane, kütübhane, ara, ara bul, bul, herşey, ne arasanız burada,hikayeler, makale, kitaplar, öğren, wiki, bilgi, tarih, yukle, izle, telefon için, turk, türk, türkçe, turkce, nasıl yapılır, ne demek, nasıl, yapmak, yapılır, indir, ücretsiz, ücretsiz indir, bedava, bedava indir, mp3, video, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, resim, müzik, şarkı, film, film, oyun, oyunlar, mobil, cep telefonu, telefon, android, ios, apple, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, pc, web, computer, bilgisayar
Bu madde veya sayfa en dilinden dilinden kotu bir bicimde tercume edilmistir Sayfa makine cevirisi veya dilde yetkinligi bulunmayan bir cevirmen tarafindan olusturulmus olabilir Lutfen ceviriyi gelistirmek icin yardim edin Ocak 2024 Aluminyum hidrur ayrica bilinen adiyla alan veya aluman formulu AlH3 olan inorganik bilesik Renksiz piroforik ve kati bir maddedir Arastirma laboratuvarlarinin disinda nadiren karsilasilmasina ragmen alan ve turevleri organik sentezlerde indirgen madde olarak kullanilir Aluminyum hidrur AdlandirmalarIUPAC adiAluminyum hidrurSistematik IUPAC adiAlumanDiger adlarAlan Aluminik hidrur Aluminyum III hidrur Aluminyum trihidrur TrihidridoaluminyumTanimlayicilarCAS numarasi 7784 21 6 3D model JSmol Etkilesimli goruntuChEBI CHEBI 30136 ChemSpider 13833 17625618 3H3 ECHA InfoCard 100 029 139Gmelin Referansi 245PubChem CID 1448814399066 2H3 16721258 3H3 CompTox Bilgi Panosu EPA DTXSID80895037InChI InChI 1S Al 3H Key AZDRQVAHHNSJOQ UHFFFAOYSA N InChI 1S Al 3HKey AZDRQVAHHNSJOQ UHFFFAOYSA NInChI 1 Al 3H rAlH3 h1H3Key AZDRQVAHHNSJOQ FSBNLZEDAVSMILES AlH3 OzelliklerMolekul formulu AlH3Molekul kutlesi 29 99 g molGorunum beyaz kristal kati ucucu olmayan cok polimerlesmis igne benzeri kristallerYogunluk 1 477 g cm3 katiErime noktasi 150 CCozunurluk su icinde tepkirTermokimyaIsi sigasi C 40 2 J mol KStandart molar entropi S 298 30 K mol KStandart formasyon entalpisi DfH 298 11 4 kJ molGibbs serbest enerjisi DfG 46 4 kJ molBenzeyen bilesiklerBenzeyen bilesikler Aksi belirtilmedigi surece madde verileri Standart sicaklik ve basinc kosullarinda belirtilir 25 C 77 F 100 kPa Bilgi kutusu kaynaklariYapisiAlan bir polimerdir Bu nedenle bilesigin formulu bazen AlH3 n formulu ile gosterilir a alan a alan b alan g alan d alan e alan and z alan diye adlandirilan sayisiz polimorflardan olusur a Alan kubik veya karbohedral morfolojiye sahiptir Buna karsilik a alan igne benzeri kristallerden olusurken g alan erimis igne demetlerinden olusur Alan THF ve eterde cozunur Kati alanin eterde cokelme orani hazirlama yontemine gore degisir a alanin kristal yapisi kararlidir ve 6 aluminyum atomuyla kopru olusturan 6 hidrojen atomuyla cevrili aluminyum atomlarini icerir Al H uzakliklarinin tumu es degere 172pm sahiptir Al H Al acisi 141 dir a AlH3 birim hucresi Al koordinasyonu H koordinasyonu a Alan siklikla termal olarak kararli bir polimorftur b alan ve g alan beraber uretilir ve isitilarak a alana donusur d e ve 8 alan diger kristallesme kosullarinda uretilir Termal olarak daha kararli olmasina ragmen d e ve 8 polimorflari isitmayla a alana donusmez Alanin molekuler sekilleri Duzlemsel olarak gosterilen monomerik AlH3 kati bir soy gaz matrisinde dusuk sicaklikta izole edilmistir Dimerik Al2H6 kati hidrojen icinde izole edilmistir B2H6 ve Ga2H6 ile es yapidadir HazirlanisiAluminyum hidrurler ve bunlarin cesitli kompleksleri uzun zamandir bilinmektedir Ilk sentezi 1947 yilinda yapildi ve 1999 yilinda sentez icin bir patent alindi Aluminyum hidrit aluminyum klorur ile kimyasal isleme tutulmasiyla hazirlanir Karmasik olan bu islemde un cikarilmasinda dikkatli olunmalidir 3 LiAlH4 AlCl3 4 AlH3 3 LiCl Kati haldeki madde hizla coktugunden eter cozeltisinin derhal kullanilmasi gerekir Aluminyum hidrur cozeltisinin 3 gun sonra yukseltgendigi bilinmektedir Aluminyum hidrur LiAlH4 bilesiginden daha reaktiftir Aluminyum hidrurun hazirlandigi diger yontemler asagidaki gibidir 2 LiAlH4 BeCl2 2 AlH3 Li2BeH2Cl2 2 LiAlH4 H2SO4 2 AlH3 Li2SO4 2 H2 2 LiAlH4 ZnCl2 2 AlH3 2 LiCl ZnH2Elektrokimyasal sentez Birkac grup aluminyum hidrurun elektrokimyasal olarak uretilebildigini gostermistir Aluminyum hidrurun elektrokimyasal olarak uretilen farkli yontemlerinin patenti alinmistir Elektrokimyasal olarak uretilen aluminyum hidrur klorur yabanci maddelerini onler Clasen in cozucu olarak THF yi elektrolit olarak bir aluminyum anodu ve katot olarak civaya Hg batirilmis bir demir Fe telini iceren elektrokimyasal hucresinde olusumu icin iki olasi mekanizma tartisilmaktadir Sodyum HG katotu ile yan reaksiyonlari onleyen bir amalgam olusturur Ilk reaksiyonda uretilen hidrojen yakalanabilir ve sodyum hidrit uretmek icin sodyum civa amalgami ile geri tepkimeye sokulabilir Clasen in sisteminde baslangic malzemesi kaybolmaz Cozulmeyen bir anot icin 1 reaksiyona bakin 1 AlH4 e AlH3 nTHF H2 Cozunebilen anotlar icin 2 reaksiyona gore anodik cozunme beklenir 2 3AlH4 Al 3e 4AlH3 nTHF 2 reaksiyonda aluminyum anotu tuketilir belirli bir elektrokimyasal hucre icin aluminyum hidrur uretimini sinirlar Aluminyum hidrurun elektrokimyasal olarak uretilen alan dan kristallesmesi ve geri kazanimi gosterilmistir Aluminyum metalinin yuksek basincli hidrojenasyonu a AlH3 10GPa ve 600 C 1 112 F kosullarinda aluminyum metalinin hidrojenasyonuyla uretilebilir Sivilastirilmis hidrojen arasindaki reaksiyon ortam kosullarinda geri kazanilabilen a AlH3 uretir ReaksiyonlariLewis bazlariyla eklenme urunlerinin olusumu AlH3 kolaylikla Lewis bazlariyla eklenme urunu olusturur Ornegin ile 1 1 ve 1 2 kompleksleri olusturur 1 1 kompleksi gaz fazinda dort yuzlu ama kati fazda kopru olusturan hidrojen merkezleri NMe3Al m H 2 ile dimerik olur 1 2 kompleksi trigonal bipiramidal bir yapiya sahiptir Bazi eklenme urunleri Orn dimetiletilamin alan NMe2Et AlH3 aluminyum metali vermek icin termal olarak ayrisir ve boylelikle uygulamalarinda kullanilabilir Dietil eter ile kompleksi asagidaki tamkatlamaya gore olusur AlH3 C2H5 2O H3Al O C2H5 2 Eter icindeki ile reaksiyonu uretir AlH3 LiH LiAlH4Fonksiyonel gruplarin indirgenmesi Organik kimyada aluminyum hidrur agirlikli olarak fonksiyonel gruplarin indirgenmesinde kullanilir Bircok yoldan aluminyum hidrurun reaktifligi bilesigine benzer Aluminyum hidrur aldehitler ketonlar karboksilik asitler anhidritler acil klorurler esterler ve kendi alkollerine indirger Amidler nitriller ve aminlere indirgenir Fonksiyonel grup seciciligi acisindan alan diger hidrur reaktiflerinden farklidir Buna ornek olarak asagidaki siklohekzanon indirgenmesinde 1 9 1 oraninda trans cis verirken aluminyum hidrur 7 3 1 oraninda trans cis verir Aluminyum hidrur kullanilarak yerine gecen siklohekzanonun stereosecici indirgenmesi Alan bazi ketonlarin hidroksimetilasyonunu yani C H nin C CH2OH ile yer degistirmesini saglar Keton enolat olarak korundugu icin indirgenmez Aluminyum hidrit kullanilarak fonksiyonel grubun indirgenmesi Halokarbonlar aluminyum hidrur ile yavasca indirgenir veya hic indirgenmez Bu nedenle karboksilik asitler gibi reaktif fonksiyonel gruplar halojenurlerin varliginda indirgenebilirler Aluminyum hidrur kullanilarak fonksiyonel grubun indirgenmesi Azor gruplari aluminyum hidrur ile indirgenmez Benzer sekilde aluminyum hidrur azot gruplarinin varliginda esterin indirgenmesini saglayabilir Aluminyum hidrur kullanilarak esterin indirgenmesi Aluminyum hidrur asetallerin yari korunmus diollere indirgenmesinde kullanilabilir Aluminyum hidrur kullanilarak asetalin indirgenmesi Aluminyum hidrur ayrica asagida gosterildigi gibi epoksit halka acma reaksiyonunda da kullanilabilir Aluminyum hidrur epoksitin indirgenmesi Aluminyum hidrur kullanilarak gerceklestirilen allilik yeniden duzenlenme reaksiyonu bir SN2 reaksiyonudur ve sterik olarak talep edilmemektedir Aluminyum hidrur kullanilarak fosfin indirgemesi Aluminyum hidruf metan vermek icin karbondioksiti de indirger 4 AlH3 3 CO2 3 CH4 2 Al2O3Hidroaluminasyon Aluminyum hidrurun eklendigi gosterilmistir benzeri bir reaksiyon olarak titanyum tetraklorur ile birlikte kullanildiginda cift baglara katlanabilir 1 hekzanin hidroaluminasyonuYakit Aluminyum hidrur hidrojen yakitli araclarda hidrojenin depolanmasi icin tartisilmistir 148g L ye karsilik gelen AlH3 agirlikca 10 a kadar hidrojen icerir ve H2 sivisinin iki katidir Ancak AlH3 geri donusumlu bir hidrojen tasiyicisi degildir Patlayici ve piroteknik bilesimlerde roket yakitina potansiyel bir katkidir OnlemlerAluminyum hidrur kendiliginden yanici degildir ama lityum aluminyum hidrure benzer sekilde oldukca reaktiftir Hava ve suda parcalanir Her ikisinde de siddetli reaksiyonlar olusur AlH3 aluminyum oksitin koruyucu tabakasiyla havada dikkatle guvenli bir sekilde ele alinabilir Kaynakca Brown H C Krishnamurthy S 1979 Forty Years of Hydride Reductions 35 5 ss 567 607 doi 10 1016 0040 4020 79 87003 9 a b c d US application 2007066839 2 Subat 2019 tarihinde Wayback Machine sitesinde arsivlendi Lund G K Hanks J M Johnston H E Method for the Production of a Alane Turley J W Rinn H W 1969 The Crystal Structure of Aluminum Hydride Inorganic Chemistry 8 1 ss 18 22 doi 10 1021 ic50071a005 Kurth F A Eberlein R A Schnockel H G Downs A J Pulham C R 1993 Molecular Aluminium Trihydride AlH3 Generation in a Solid Noble Gas Matrix and Characterisation by its Infrared Spectrum and ab initio Calculations Journal of the Chemical Society Chemical Communications 1993 16 ss 1302 1304 doi 10 1039 C39930001302 Andrews L Wang X 2003 The Infrared Spectrum of Al2H6 in Solid Hydrogen Science 299 5615 ss 2049 2052 Bibcode 2003Sci 299 2049A doi 10 1126 science 1082456 PMID 12663923 Pulham C R Downs A J Goode M J Rankin D W H Robertson H E 1991 Gallane Synthesis Physical and Chemical Properties and Structure of the Gaseous Molecule Ga2H6 as Determined by Electron Diffraction Journal of the American Chemical Society 113 14 ss 5149 5162 doi 10 1021 ja00014a003 Brower F M Matzek N E Reigler P F Rinn H W Roberts C B Schmidt D L Snover J A Terada K 1976 Preparation and Properties of Aluminum Hydride Journal of the American Chemical Society 98 9 ss 2450 2454 doi 10 1021 ja00425a011 Finholt A E Bond A C Jr Schlesinger H I 1947 Lithium Aluminum Hydride Aluminum Hydride and Lithium Gallium Hydride and Some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry Journal of the American Chemical Society 69 5 ss 1199 1203 doi 10 1021 ja01197a061 US patent 6228338 Petrie M A Bottaro J C Schmitt R J Penwell P E Bomberger D C Preparation of Aluminum Hydride Polymorphs Particularly Stabilized a AlH3 Verilis tarihi 2001 05 08 Schmidt D L Roberts C B Reigler P F Lemanski M F Jr Schram E P 1973 Aluminum Trihydride Diethyl Etherate Etherated Alane Inorganic Syntheses Inorganic Syntheses Cilt 14 ss 47 52 doi 10 1002 9780470132456 ch10 ISBN 9780470132456 Alpatova N M Dymova T N Kessler Yu M Osipov O R 1968 Physicochemical Properties and Structure of Complex Compounds of Aluminium Hydride Russian Chemical Reviews 37 2 ss 99 114 Bibcode 1968RuCRv 37 99A doi 10 1070 RC1968v037n02ABEH001617 Semenenko K N Bulychev B M Shevlyagina E A 1966 Aluminium Hydride Russian Chemical Reviews 35 9 ss 649 658 Bibcode 1966RuCRv 35 649S doi 10 1070 RC1966v035n09ABEH001513 Osipov O R Alpatova N M Kessler Yu M 1966 none Elektrokhimiya Cilt 2 s 984 a b Zidan R Garcia Diaz B L Fewox C S Stowe A C Gray J R Harter A G 2009 Aluminium hydride a reversible material for hydrogen storage ChemComm 25 ss 3717 3719 doi 10 1039 B901878F a b Martinez Rodriguez M J Garcia Diaz B L Teprovich J A Knight D A Zidan R 2012 Advances in the electrochemical regeneration of aluminum hydride Applied Physics A Materials Science amp Processing 106 25 ss 545 550 Bibcode 2012ApPhA 106 545M doi 10 1007 s00339 011 6647 y DE patent 1141623 Clasen H Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydrid bzw aluminiumwasserstoffreicher komplexer Hydride Verilis tarihi 1962 12 27 Veren Metallgesellschaft US patent 8470156 Zidan R Electrochemical process and production of novel complex hydrides Verilis tarihi 2013 06 25 Veren Savannah River Nuclear Solutions LLC Saitoh H Sakurai Y Machida A Katayama Y Aoki K 2010 In situX ray diffraction measurement of the hydrogenation and dehydrogenation of aluminum and characterization of the recovered AlH3 Journal of Physics Conference Series Cilt 215 s 012127 Bibcode 2010JPhCS 215a2127S doi 10 1088 1742 6596 215 1 012127 ISSN 1742 6596 a b Greenwood Norman N Earnshaw Alan 1997 Chemistry of the Elements 2 bas Butterworth Heinemann ISBN 0080379419 Atwood J L Bennett F R Elms F M Jones C Robinson K D 1991 Tertiary Amine Stabilized Dialane Journal of the American Chemical Society 113 21 ss 8183 8185 doi 10 1021 ja00021a063 Yun J H Kim B Y Rhee S W 1998 Metal Organic Chemical Vapor Deposition of Aluminum from Dimethylethylamine Alane Thin Solid Films 312 1 2 ss 259 263 Bibcode 1998TSF 312 259Y doi 10 1016 S0040 6090 97 00333 7 Galatsis P 2001 Diisobutylaluminum Hydride Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis doi 10 1002 047084289X rd245 ISBN 978 0 470 84289 8 Ayres D C Sawdaye R 1967 The Stereoselective Reduction of Ketones by Aluminium Hydride Journal of the Chemical Society B Cilt 1967 ss 581 583 doi 10 1039 J29670000581 Corey E J Cane D E 1971 Controlled Hydroxymethylation of Ketones Journal of Organic Chemistry 36 20 ss 3070 3070 doi 10 1021 jo00819a047 Jorgenson Margaret J Temmuz 1962 Selective reductions with aluminum hydride Tetrahedron Letters 3 13 ss 559 562 doi 10 1016 S0040 4039 00 76929 2 Takano S Akiyama M Sato S Ogasawara K 1983 A Facile Cleavage of Benzylidene Acetals with Diisobutylaluminum Hydride pdf Chemistry Letters 12 10 ss 1593 1596 doi 10 1246 cl 1983 1593 olu kirik baglanti Richter W J 1981 Asymmetric Synthesis at Prochiral Centers Substituted 1 3 Dioxolanes Journal of Organic Chemistry 46 25 ss 5119 5124 doi 10 1021 jo00338a011 Maruoka K Saito S Ooi T Yamamoto H 1991 Selective Reduction of Methylenecycloalkane Oxides with 4 Substituted Diisobutylaluminum 2 6 Di tert butylphenoxides Synlett 1991 4 ss 255 256 doi 10 1055 s 1991 20698 Claesson A Olsson L I 1979 Allenes and Acetylenes 22 Mechanistic Aspects of the Allene Forming Reductions SN2 Reaction of Chiral Propargylic Derivatives with Hydride Reagents Journal of the American Chemical Society 101 24 ss 7302 7311 doi 10 1021 ja00518a028 Corey E J Katzenellenbogen J A Posner G H 1967 New Stereospecific Synthesis of Trisubstituted Olefins Stereospecific Synthesis of Farnesol Journal of the American Chemical Society 89 16 ss 4245 4247 doi 10 1021 ja00992a065 Sato F Sato S Kodama H Sato M 1977 Reactions of Lithium Aluminum Hydride or Alane with Olefins Catalyzed by Titanium Tetrachloride or Zirconium Tetrachloride A Convenient Route to Alkanes 1 Haloalkanes and Terminal Alcohols from Alkenes 142 1 ss 71 79 doi 10 1016 S0022 328X 00 91817 5 a b Graetz J Reilly J Sandrock G Johnson J Zhou W M Wegrzyn J 2006 Aluminum Hydride A1H3 As a Hydrogen Storage Compound doi 10 2172 899889 Dis baglantilarEnvironmentalChemistry com sitesinde Aluminyum Hidrit Kimyasal Veritabani Brookhaven National Laboratory sitesinde Hidrojen Depolama WebElements sitesinde Aluminyum Trihidrit 30 Kasim 2016 tarihinde Wayback Machine sitesinde arsivlendi