Karbon Tetraklorür

Karbon tetraklorür ya da tetraklorometan, (Türkçedeki eski adı: dört klorlu karbon) CCl₄formülüne sahip klorokarbon. Kloroform benzeri hoş kokulu, renksiz, yanıcı olmayan, sudan ağır bir sıvıdır. Geçmişte soğutucu gazların üretiminde, yangın söndürücülerde lav lambalarında, temizlik malzemesi ve kurt düşürücü olarak yaygın bir şekilde kullanılmıştır. Özellikle karaciğer ve böbrekler için zehirli olmasının anlaşılması üzerine yerine perkloroetilen gibi daha güvenli maddeler kullanılmaya başlanmış; 2010 yılında, ozon tabakasının delinmesinde rol oynadığı için büyük ölçekli üretimi birçok ülkede yasaklanmıştır.

Karbon tetraklorür

Karbon, C   Klor, Cl
Adlandırmalar
IUPAC adı Tetraklorometan
Diğer adlar Benzinoform Karbon(IV) klorür Karbon klorür Freon-10 Halon-104 Metan tetraklorür Necatorina Perklorometan Tetraform Tetraklorokarbon Tetrasol
Tanımlayıcılar
CAS numarası	56-23-5
3D model (JSmol)	Etkileşimli görüntü
ChEBI	CHEBI:27385
ChEMBL	ChEMBL44814
ChemSpider	5730
ECHA InfoCard	100.000.239
EC Numarası	200-262-8
KEGG	C07561
PubChem CID	5943
RTECS numarası	FG4900000
UNII	CL2T97X0V0
UN numarası	1846
CompTox Bilgi Panosu (EPA)	DTXSID8020250
InChI InChI=1S/CCl4/c2-1(3,4)5 Key: VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N InChI=1/CCl4/c2-1(3,4)5 Key: VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYAV
SMILES ClC(Cl)(Cl)Cl
Özellikler
Kimyasal formül	CCl4
Molekül kütlesi	153,82 g mol^−1
Görünüm	renksiz sıvı
Koku	tatlı, kloroform gibi
Yoğunluk	1,5867 g cm^−3 (sıvı) 1,831 g cm^−3, −186 °C (katı) 1,809 g cm^−3, −80 °C (katı)
Erime noktası	-22,92 °C
Kaynama noktası	76,72 °C
Çözünürlük (su içinde)	0,097 g/100 mL (0 °C) 0,081 g/100 mL (25 °C)
Çözünürlük	etanol, dietil eter, kloroform, benzen, nafta, CS2, formik asitte çözünür
log P	2.64
Buhar basıncı	20 °C'de 11.94 kPa
Henry yasası sabiti (kH)	2.76x10^−2 atm-cu m/mol
Kırınım dizimi (nD)	1,4607
Dipol momenti	0 D
Yapı
Kristal yapı	Monoklinik
	Dört açılı
Moleküler geometri	Dört yüzlü
Dipol momenti	0 D
Termokimya
Isı sığası (C)	132,6 J/mol K
Standart molar entropi (S^⦵298)	214,42 J/mol K
Standart formasyon entalpisi (ΔfH^⦵298)	-139,3 kJ/mol
Gibbs serbest enerjisi (ΔfG^⦵)	-686 kJ/mol
Tehlikeler
İş sağlığı ve güvenliği (OHS/OSH):
Ana tehlikeler	Bilinç kaybına ve karaciğer ve böbrek hasarına neden olabilir
GHS etiketleme sistemi:
Piktogramlar
İşaret sözcüğü	Tehlike
Tehlike ifadeleri	H301, H311, H331, H351, H372, H412, H420
Önlem ifadeleri	P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301+P310, P302+P352, P304+P340, P308+P313, P311, P312, P314, P321, P322, P330, P361, P363, P403+P233, P405, P501, P502
NFPA 704 (yangın karosu)	3) (0) (0)
Öldürücü doz veya konsantrasyon (LD, LC):
LD50 ((medyan doz))	7749 mg/kg (oral, fare); 5760 mg/kg (oral, tavşan); 2350 mg/kg (oral, sıçan)
LC50 ((medyan konsantrasyon))	5400 ppm (memeli), 8000 ppm (sıçan, 4 sa), 9526 ppm (fare, 8 sa)
LCLo ((yayınlanan en düşük))	20000 ppm (gine domuzu, 2 sa), 38110 ppm (kedi, 2 sa), 50000 ppm (insan, 5 dk), 14620 ppm (köpek, 8 sa)
NIOSH ABD maruz kalma limitleri:
PEL (izin verilen)	TWA 10 ppm C 25 ppm 200 ppm (Herhangi bir 4 saatte 5 dakikalık maksimum tepe)
Benzeyen bileşikler
Benzeyen	Klorometan, Diklorometan, Kloroform
Benzeyen bileşikler	Tetrakloroetilen, Karbon tetraflorür, Karbon tetrabromür, Karbon tetraiyodür
Aksi belirtilmediği sürece madde verileri, Standart sıcaklık ve basınç koşullarında belirtilir (25 °C [77 °F], 100 kPa).

Bütün hidrojenlerinin klor ile değiştirilmiş bir metan türevi olan bu bileşiğin, organik veya inorganik olduğuna dair tartışmalar devam etmektedir. Michael Faraday tarafından 1820 yılında keşfedilen karbon tetraklorür, sanayide büyük ölçekte metan veya karbon disülfürün klorlanması ile üretilmekteydi.

Tarihi ve üretimi

Karbon tetraklorür, ilk olarak İngiliz kimyager ve fizikçi Michael Faraday tarafından 1820 ya da 1821 yılında etilenin klorlanmasıyla elde ettiği ve "karbon perklorür" adını verdiği hekzakloroetanın termal bozunması ile üretildi. Faraday bu kimyasala "karbon protoklorür" (İngilizce:  Protochloride of Carbon) adını verdi. "Karbon protoklorür" daha önce yanlışlıkla, aynı şekilde hekzakloroetandan elde edilebilen tetrakloroetilen olarak tanımlanmıştı. Daha sonra 19. yüzyılda tetrakloroetilen için "karbon protoklorür" adı kullanıldı ve karbon tetraklorür "karbon biklorür" olarak adlandırıldı.

1839'da Fransız kimyager Henri Victor Regnault, fazla klor ile kloroform, kloroetan veya metanolden karbon tetraklorür üretmek için başka bir yöntem geliştirdi. Alman kimyager Hermann Kolbe, 1843-45 yıllarında kloru karbon disülfür üzerinden porselen bir tüpten geçirerek karbon tetraklorür elde etti. Karbon disülfürün sıvı fazda klorlanmasıyla karbon tetraklorürün ilk endüstriyel üretim yöntemi, kimyagerler Mueller ve Dubois tarafından geliştirilen teknoloji kullanılarak 1893 yılında Almanya'da denendi. Karbon disülfür klorlanarak karbon tetraklorür eldesi 1950'lere kadar endüstriyel önemini korudu. Endüstriyel yöntemde klor ve karbon disülfür karışımı 105 ila 130 °C arasına kadar ısıtılıyordu:

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₄ + S₂Cl₂

Bu reaksiyonda ortaya çıkan disülfür diklorür (S₂Cl₂), karbon tetraklorürde çözünebilen turuncu bir sıvıdır. Karbon tetraklorür bu karışımdan damıtılarak ayrılabilir. Ara ürünlerden birisi,daha fazla klorla karbon tetraklorüre dönüşen .

Karbon tetraklorür günümüzde esas olarak metan ve klordan üretilmektedir. Reaksiyon aşamaları şöyledir:

Cl₂ + hν → 2 Cl·

Cl· + CH₄ → ·CH₃ + HCl

·CH₃ + Cl₂ → CH₃Cl + Cl·

CH₃Cl + Cl· → ·CH₂Cl + HCl

·CH₂Cl + Cl₂ → CH₂Cl₂ + Cl·

CH₂Cl₂ + Cl· → ·CHCl₂ + HCl

·CHCl₂ + Cl₂ → CHCl₃ + Cl·

CHCl₃ + Cl· → ·CCl₃ + HCl

·CCl₃ + Cl₂ → CCl₄ + Cl·

Özetle:

CH
4 + 4 Cl
2 → CCl
4 + 4 HCl

Üretimde çoğunlukla diklorometan ve kloroform sentezleri gibi diğer klorlama reaksiyonlarının yan ürünleri kullanılır. Daha yüksek klorokarbonlar da, bileşiklerin yüksek sıcaklıklarda klora tâbi tutulduğu yanma benzeri bir işlem olan klorinolize tâbi tutulur:

C₂Cl₆ + Cl₂ → 2 CCl₄

Üretim miktarı

Karbon tetraklorürün endüstriyel ölçekte üretimi 1907'de ABD'de başladı. Dünyada karbon tetraklorür üretimi 1980-1988 yılları arasında 850 ila 960 kiloton arasında değişmiştir.

Karbon tetraklorür üretimi, çevresel kaygılar ve karbon tetraklorürden türetilen CFC'ler için azalmış talep nedeniyle 1980'lerden beri hızla geriledi. 1992'de ABD/Avrupa/Japonya'daki üretim 720.000 ton olarak tahmin edildi. Kasıtlı karbon tetraklorür üretimi 2010'da tamamen kesildi.

Doğal varlığı

Okyanuslarda, yosunlarda ve volkanlarda klorometan ve kloroform ile birlikte karbon tetraklorür keşfedildi. Karbon tetraklorürün doğal emisyonları antropojenik kaynaklardan gelen emisyonlarla karşılaştırıldığında çok azdır; örneğin, Nikaragua'daki Momotombo Yanardağı yılda 82 gramlık bir akışla karbon tetraklorür yayarken, küresel endüstriyel emisyonlar yılda 2 × 10¹⁰ gramdır.

Kırmızı algler Asparagopsis taxiformis ve Asparagopsis armatada karbon tetraklorüre rastlandı. Güney Kaliforniya ekosistemlerinde, Kalmukya Bozkırı'nın tuz göllerinde ve Çekya'da yaygın bir ciğerotunda karbon tetraklorür tespit edilmiştir.

Kullanımı

İnsan sağlığı ve çevre üzerindeki etkileri nedeniyle günümüzde karbon tetraklorürün kullanımları kısıtlanmış olup, neredeyse sadece laboratuvarlarda ve kimyasal üretiminde kullanılmaktadır. Karbon tetraklorürün evsel kullanımlarına karşı ilk kısıtlama, insanlarda karbon tetraklorür kaynaklı zehirlenmeler nedeniyle ABD'de 1970 yılında getirilmiş, daha sonraki yıllarda ozon tabakası üzerindeki olumsuz etkileri nedeniyle diğer ülkelerde de yasaklanmıştır.

Tarihî kullanımları

Montreal Protokolünden önce kloroflorokarbon (CFC) soğutucular CFC-11 (trikloroflorometan) ve CFC-12'yi (diklorodiflorometan) üretmek için büyük miktarlarda karbon tetraklorür kullanılıyordu. Daha sonra bu soğutucuların ozon tabakasının delinmesinde rol oynadığı keşfedilince yasaklandılar, bu nedenle de karbon tetraklorürün üretim ve kullanım miktarında ciddi oranda düşüş gerçekleşti.

Ayrıca nötrinoların bulunmasında da kullanılmıştır. Raymond Davis Jr., tetrakloroetilenle Homestake deneyini yapmadan önce 1950'lerin başında, antinötrinoları tespit etmek için karbon tetraklorür kullandı.

Temizlik malzemesi olarak

Apolar olduğu için yağlar gibi birçok malzeme için iyi bir çözücü olan karbon tetraklorür, yaklaşık 70 yıl boyunca temizleme sıvısı olarak yaygın şekilde kullanıldı. Yanıcı ve patlayıcı değildi; ayrıca geçmişte yaygın olarak temizlik amacıyla da kullanılan benzinin aksine, temizlenen malzeme üzerinde koku bırakmıyordu.

Karbon tetraklorürün temizlik alanındaki en yaygın kullanımı ev kullanımına yönelik leke çıkarıcı ürünlerinde etken madde olaraktı. Yanıcı olmadığından ötürü benzine "daha güvenli" bir alternatif olarak görülüyordu ve bu şekilde pazarlanıyordu. Bu amaçla ilk olarak 1890 ya da 1892 yılında Almanya'da Katharin adı altında piyasaya sürülmüştür. Daha sonraki yıllarda Almanca ve İngilizce konuşulan ülkelerde Benzinoform adı ile bilinmeye başlandı.

Karbon tetraklorür içeren leke çıkarıcı reklamı, Almanya, 1912

Karbon tetraklorür kuru temizlemede kullanılan ilk klorlu çözücüydü ve Batılı ülkelerde 1950'li yıllara kadar kullanıldı. Metallerin varlığında bozunarak kuru temizleme ekipmanını aşındırma riski vardı ve kuru temizleme operatörleri arasında rahatsızlıklara neden olması gibi dezavantajları vardı. Daha sonraki yıllarda kuru temizlemedeki yerini daha güvenli trikloroetilen, tetrakloroetilen ve metil kloroform (trikloroetan) aldı. Karbon tetraklorürün 2006 yılı itibarıyla Kuzey Kore'de hâlâ kuru temizlemede çözücü olarak kullanıldığı varsayılmaktadır.

Karbon tetraklorür, 1903'ten 1930'lara kadar kuru şampuan formülasyonlarında da yine benzine alternatif olarak kullanıldı. Kuaför dükkânlarında saçlarını yıkarken birçok kadın buhardan bayılmıştı; kuaförler buharı uzaklaştırmak için sıklıkla elektrikli vantilatörler kullanıyordu. 1909'da bir baronetin 29 yaşındaki kızı Helenora Elphinstone-Dalrymple, saçını karbon tetraklorürle şampuanladıktan sonra rahatsızlanarak öldü ve karbon tetraklorürün bu kullanımı tartışmaya açıldı.

İlaç olarak

Karbon tetraklorür, insan bağırsağında yaşayan ve hastalığa neden olan kıl kurtları ve kancalı kurtlara karşı etkili bir ilaçtı. Yetişkinler için önerilen karbon tetraklorür dozu 2 mL kadar az olabiliyordu. Bazen chenopodium yağı ile birlikte verilirdi. Saf karbon tetraklorür, sindirim sisteminde tahrişe neden olduğundan jelatin kapsüllerde verilmekteydi. Karbon tetraklorürün toksik etkilerini artırdığı için alkolikler ve yakın zamanda alkol almış kişilerin bu ilacı alması önerilmiyordu, karbon tetraklorür almış olan hastaların da alkol almaması tembihleniyordu.

"Umutsuzluğa kapılmayın, Necatorina kurtarır" (İspanyolca: No hay que desesperarse, la Necatorina salva
Merck'in Necatorina ilacı için reklamı, Kolombiya, 1942

1921'de Amerikalı veteriner Maurice Crowther Hall (1881-1938), kancalı kurtların neden olduğu ankilostomiyaz hastalığı için bir tedavi olarak olası kullanımı açısından güvenliğini test etmek için karbon tetraklorür içti. Hall kendisinde hafif yan etkiler bildirdi. Hall aynı yıl bu keşfi için Nobel Fizyoloji veya Tıp Ödülü'ne aday gösterildi. Karbon tetraklorürün klinik deneylerinden birinde, insanlarda kullanımının güvenliğini belirlemek amacıyla suçlular üzerinde test edildi.

1922'den başlayarak, insanlarda ankilostomiyaz tedavisi için saf karbon tetraklorür kapsülleri Merck tarafından Necatorina (ayrıca Neo-necatorina ve Necatorine gibi varyantlarla da biliniyordu) adı altında piyasaya sürüldü. Bu ilacın en yaygın kullanıldığı bölgeler Latin Amerika ülkeleri ve Türkiye'ydi. O dönemlerde karbon tetraklorürün toksisitesinin iyi anlaşılmaması nedeniyle, gelişen herhangi bir yan etki, kapsüllerdeki olası safsızlıklara atfediliyordu. Karbon tetraklorürün toksisitesi nedeniyle, yine Hall tarafından 1925'te araştırılmaya başlanan tetrakloroetilen 1940'larda antihelmintik olarak kullanımının yerini almıştır.

Anestezik

Karbon tetraklorür, 19. yüzyılın ortalarında İngiltere'de kısa bir süre için inhalasyon anesteziği ve yoğun âdet ve baş ağrıları için analjezik olarak kullanılmıştır. Anestezik etkileri 1847 veya 1848 gibi erken tarihlerde keşfedildi.

1864'te doktor Protheroe Smith tarafından kloroforma daha güvenli bir alternatif olarak dönemin önemli tıp dergilerinde tanıtıldı. Aralık 1865'te, kloroformun insanlar üzerindeki anestezik etkilerini keşfetmekle tanınan İskoç doğum uzmanı James Young Simpson, anestezik olarak karbon tetraklorür ile deneyler yaptı. Simpson, kloroforma benzerliğinden dolayı bileşiğe "Klorokarbon" adını verdi. Deneyleri, iki kadının vajinasına karbon tetraklorür enjekte etmeyi içeriyordu. Simpson bir miktar karbon tetraklorür içerek bunun "bir kloroform kapsülü yutmakla aynı etkiye" sahip olduğunu açıkladı. Karbon tetraklorür, kloroformdan daha güçlü bir anestezik etkiye sahipti ve bu nedenle anestezinin uygulanması için daha az bir miktar gerektiriyordu. Anestezik etkisi, ilgili bileşik kloroform yerine etere benzetildi. Kloroformdan daha az uçucu olduğundan uygulaması daha zordu ve buharlaşması için ılık suya ihtiyaç vardı. Kokusu, "kloroformdan daha hoş" ve "ayva benzeri"; tadı ise hoş olarak tanımlanmıştır. Anestezik kullanım için karbon tetraklorür, karbon disülfürün klorlanmasıyla elde edilirdi. Çoğu doğum yapan kadın olmak üzere en az 50 hastada kullanılmıştır. Anestezi sırasında, karbon tetraklorür bazı hastalarda şiddetli kas kasılmalarına ve kalp üzerinde olumsuz etkilere neden olmuş, kloroform veya eter ile anesteziye devam edilmek zorunda kalınmıştır. Bu tür bir kullanım deneyseldi ve karbon tetraklorürün anestezik kullanımı hiçbir zaman popülerlik kazanmadı.

Çözücü

Karbon tetraklorür, organik kimyada sık kullanılan bir çözücüydü. Ancak sağlık ve çevre üzerindeki fazlasıyla olumsuz etkileri nedeniyle kullanımı kısıtlanmıştır. Önemli bir emilim bandı (>1600 cm⁻¹) olmadığından bazen kızılötesi spektroskopisi için bir çözücü olarak kullanışlıdır. Hidrojen atomu içermediğinden önceden proton NMR spektroskopisinde kullanılmıştır. Zehirli olmasının yanında çözme gücü de düşüktür. Yerini büyük ölçüde döterokloroform gibi (döteryumlu çözücüler) almıştır. Genel kullanımda ve kuru temizlemede ise yerini tetrakloroetilen gibi daha güvenli diğer çözücüler almıştır.C-H bağı olmayan karbon tetraklorür, kolayca girmez. Elemental halojen veya N-bromosüksinimid gibi halojenleme reaktifleriyle halojenlemeler için kullanışlıdır ().

Yangın söndürme

Pirinçten yapılmış, karbon tetraklorürlü Pyrene yangın söndürücü

1902 ile 1908 yılları arasında, karbon tetraklorür içerikli yangın söndürücüler, Avrupa'dan yıllar sonra Amerika Birleşik Devletleri'nde de ortaya çıkmaya başladı. 1910 yılında Delawareli Pyrene şirketi, yangın söndürmede kullanılması için karbon tetraklorürün patentini aldı. Ertesi yıl Pyrene, karbon tetraklorür içeren küçük, taşınabilir bir söndürücünün patentini aldı. Söndürücü, ateşe doğru sıvı püskürtmek için kullanılan entegre bir el bombası benzeri bir mekanizmaya sahip pirinçten yapılmış şişeden oluşuyordu. Söndürücü boşaltıldığında, kullanımdan sonra kolayca tekrar doldurulabiliyordu.

Karbon Tetraklorür iletken olmadığı için elektrik yangınları için uygundu. Bu yangın söndürücüler genellikle uçak veya motorlu taşıtlarla taşınıyordu. O zamanlar, karbon tetraklorür buharlarının sadece yangının yakınındaki oksijenin yerini aldığı düşünülüyordu fakat sonraki araştırmalarda aslında gazın yanma işleminin kimyasal zincir reaksiyonunu engellediği anlaşıldı. Bununla birlikte, 1920 gibi erken bir tarihte, kimyasalın kapalı bir alanda yangınla mücadele etmek için kullanıldığında fosgen oluşturarak ölüme sebep olduğu bilinmekteydi.

20. yüzyılın ilk yarısında diğer bir yaygın yangın söndürücü, karbon tetraklorür veya tuzlu su ile doldurulmuş "yangın bombası" olarak bilinen tek kullanımlık, sızdırmaz cam bir küreydi. Yangını söndürmek için alevlerin altına atılabiliyordu. Karbon tetraklorür doldurulmuş olanlar, ayrıca lehimle ile yaylı bir mekanizma ile duvara da monte edilebiliyordu. Lehim, yüksek ısı ile eridiğinde ya yay küreyi atarak ya da kırarak söndürücü maddenin otomatik olarak yangına dağılmasına izin verecekti. En çok bilinen marka "Red Comet"ti. 1919'da kurulan Red Comet şirketi tarafından 1980'lerin başında kapatılana dek, Colorado'daki Denver şehrinde çeşitli yangın söndürme ekipmanları ile çeşitli şekilde üretildi.

Red Comet markalı bir "yangın bombası".

Karbon tetraklorür –23 °C'de donduğundan, bu yangın söndürücüler, donma noktasını düşürmek için yalnızca %89-90 karbon tetraklorür ve %10 trikloroetilen (e.n.: -85 °C) veya kloroform (e.n.: –63 °C) içeriyordu. %10 trikloroetilen içeren söndürücüler, dengeleyici olarak %1 karbon disülfür içeriyordu.

Fumigasyon

Karbon tetraklorür, depolanan tahıldaki böcek zararlılarını öldürmek için fumigant olarak yaygın şekilde kullanıldı. "80/20" olarak bilinen, %80'i karbon tetraklorür ve %20'si karbon disülfürden oluşan bir karışım içinde kullanıldı.

Başka bir karbon tetraklorürlü fumigant karışımı akrilonitril içeriyordu. Karbon tetraklorür, yanıcı akrilonitril içeren formülasyonun yanıcılığını azaltıyordu. Preparat için en yaygın ticari isimler Acritet, Carbacryl ve Acrylofume idi. En yaygın preparat olan Acritet, yüzde 34 akrilonitril ve yüzde 66 karbon tetraklorür içeriyorduAmerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı, ABD'de karbon tetraklorürün fumigantlarda kullanımını 1985 yılında yasakladı.

Diğer kullanımları

Karbon Tetraklorür, geçmişte soğutucu ve lav lambası sıvısı olarak yaygın biçimde kullanılmaktaydı.

Karbon tetraklorür, özel olarak pul toplarken posta pullarına zarar vermeden filigranları ortaya çıkarmada kullanılıyordu. Küçük bir miktar sıvı, siyah bir cam veya obsidyen tepsi üzerinde oturan bir pulun arkasına yerleştiriliyordu. Daha sonra filigranın harfleri veya tasarımı açıkça görülebiliyordu.

Özellikler

Fiziksel özellikleri

Oda sıcaklığında karbon tetraklorür renksiz, şeffaf, ağır ve uçucu bir sıvıdır. Kloroforma benzer bir kokusu vardır. Karbon tetraklorür, etanol, dietil eter, benzin gibi organik çözücülerle iyi karışır. Reçineleri, katı ve sıvı yağları çözer. Suda çözünürlüğü sınırlıdır: suya katıldığında yoğunluğundan ötürü dibe çöker. Sıcaklık arttıkça karbon tetraklorürün sudaki çözünürlüğü artar ve suyun karbon tetraklorürdeki çözünürlüğü artar.

Karbon Tetraklorür ve suyun çözünürlüğü
Sıcaklık	°C	0	10,0	20,5	31,0	41,3	52,5	64,0	75,0
Suda karbon tetraklorür	%ağırlık	0,089	0,063	0,060	0,072	0,068	0,078	0,096	0,115
Karbon tetraklorürde su	%ağırlık	0,0086	0,0102	0,0124	0,0156	0,0194	0,0263	0,0284	0,0304

Çözücü olarak, diğer apolar bileşikleri ve yağları çözmek için çok uygundur. Ayrıca kloru, bromu ve iyotu da çözebilir.

Karbon tetraklorürde seyrek (sol) ve derişik (sağ) iyot çözeltileri

Katı karbon tetraklorür, iki polimorfa sahiptir: −47.5 °C'nin (225.6 K) altındaki kristal II ve −47.5 °C'nin üstündeki kristal I. −47.3 °C'de, C2/c uzay grubuna ve a = 20.3, b = 11.6, c = 19.9 (.10⁻¹ nm), β = 111° olan örgülü monoklinik kristal yapıya sahiptir.

Kimyasal özellikleri

Bir karbon tetraklorür molekülünde dört klor atomu, merkezî bir karbon atomuna tek kovalent bağlarla birleştirilmiş dört yüzlü konfigürasyonda köşeler simetrik olarak konumlandırılır. Metan ile aynı tetrahedral yapıya sahiptir, bu simetrik geometriden dolayı, CCl₄apolardır. Karbon atomunun yükseltgenme seviyesi +4'tür. 153,82 olan molekül ağırlığının %7,81'i karbon, %92,19'u klordur.

Reaksiyonları

Genel olarak inert olmasına rağmen karbon tetraklorür çeşitli reaksiyonlara girebilir. Hidrojen veya bir demir katalizörün varlığında bir asit, karbon tetraklorürü kloroform, diklorometan, klorometana ve hatta metana indirgeyebilir. Buharları kızdırılmış bir tüpten geçirildiğinde, karbon tetraklorür tetrakloroetilen ve hekzakloroetana dönüşür.

Karbon bileşikleri ile

Karbon tetraklorür ve karbon dioksit karışımı 350 dereceye kadar ısıtıldığında 2 mol fosgen verir:

CCl
4 + CO
2 → 2 COCl
2

Bunun yerine 2 mol karbon monoksit ile 2 mol karbon tetraklorür benzer bir reaksiyona 2 mol fosgen ve 1 mol tetrakloroetilen verir:

2 CCl
4 + 2 CO → 2 COCl
2 + C
2Cl
4

Susuz alüminyum klorür katalizörlüğünde benzenin çifte Friedel–Crafts alkilasyonu bileşiğini verir.

Appel reaksiyonu

Appel reaksiyonu, Trifenilfosfinve karbon tetraklorür kullanarak alkollerden alkil monoklorür üretmeyi amaçlar. Tepkimeye giren karbon tetraklorür (1), trifenilfosfinle (2) bir klor atomunu iyonik olarak paylaşıp trifenilfosfonyum klorür tuzunu (3) oluştururken geride kalan triklorometil radikali (4), alkolün hidroksilindeki hidrojeni alarak kloroforma dönüşür. Ortaya çıkan alkoksit iyonu (5), trifenilfosfonyum klorüre saldırır; tuz, klorür iyonunu 6 kaybederken alkoksit, trifenilfosfonyuma bağlanır (7). Alkoksit, oksijenini trifenilfosfine verdiğinde oluşur, alkil grubu serbest kalır ve klorüre bağlanır (8).

R: Alkil ya da grubu
Ph: Fenil

Appel reaksiyonu aynı zamanda karboksilik asitler üzerinde de etkilidir; bu onları , ve dönüştürmek için kullanılmıştır.

Halojenlerle

Karbon tetraklorür, HF ile işlendiğinde trikloroflorometan (R-11), diklorodiflorometan (R-12), klorotriflorometan (R-13) ve yan ürün olarak HCl ile karbon tetraflorür gibi çeşitli bileşikler verir:

CCl
4 + HF → CCl
3F + HCl

CCl
4 + 2HF → CCl
2F
2 + 2 HCl

CCl
4 + 3HF → CClF
3 + 3 HCl

CCl
4 + 4HF → CF
4 + 4 HCl

R-11 ve R-12 yasaklanmadan önce soğutucu akışkan olarak yaygın şekilde kullanıldığından, bu bir zamanlar karbon tetraklorürün ana kullanımlarından biriydi.

Karbon tetraklorürün alüminyum bromür ile halojen değişimi, yan ürün olarak alüminyum klorür vererek yüksek verimle brom analoğu karbon tetrabromürü verir:

4 AlBr₃ + 3 CCl₄ → 4 AlCl₃ + 3 CBr₄

Karbon tetraklorürün iyot analoğu karbon tetraiyodür, karbon tetraklorürün etil iyodür ile tepkimesinden elde edilebilir:

CCl
4 + 4 EtI → CI
4 + 4 EtCl

Metal bileşikleri ile

Potasyum hidroksitin alkol çözeltisi, karbon tetraklorürü su içinde potasyum klorür ve potasyum karbonata ayrıştırır:

CCl
4 + 6KOH → 4KCl + K
2CO
3 + 3H
2O

Karbon tetraklorür, 200 santigrat derecede kuru çinko oksitle reaksiyona girerek , fosgen ve karbon dioksit verir:

2 CCl
4 + 3 ZnO → 3 ZnCl
2 + COCl
2 + CO
2

Radyoaktif bileşik , karbon tetraklorürün 370 °C'de saf uranyum dioksit ile reaksiyonuyla elde edilir:

UO
2 + CCl
4 → UCl
4 + CO
2

Diğer reaksiyonlar

Hidrojen sülfür ile reaksiyon tiyofosgen verir:

CCl
4 + H
2S → CCl
2S + 2HCl

Kükürt trioksit ile reaksiyon fosgen ve pirosülfüril klorür verir:

CCl
4 + 2 SO
3 → COCl
2 + S
2O
5Cl
2

Fosforik anhidrit ile 3 mol karbon tetraklorürün reaksiyonu 3 mol fosgen ve 2 mol verir:

3 CCl
4 + P
2O
5 → 3 COCl
2 + 2 POCl
3

Güvenlik

Çevresel etkileri

Karbon tetraklorür, ozon tabakasına zarar vermekte ve bir sera gazı gibi davranmaktadır. Ozon tabakası üzerindeki etkileri, bileşiğin bozunmasından ortaya çıkan klor radikalleri nedeniyledir.

CCl₄, 85 yıllık bir atmosferik ömre sahiptir. 2010 yılında, ozon tabakasına zararlı olduğu gerekçesiyle karbon tetraklorürün üretimi dünya çapında yasaklanmış olsa da, sonraki yıllarda hâlâ atmosfere Doğu Asya'dan (özellikle Çin'in doğu kesimlerindeki sanayi bölgelerinden) karbon tetraklorür salınımı olduğu ve yasak sonrası atmosferdeki CCl₄ miktarında azalma olmadığı tespit edilmiştir.

Toksisite

Diğer birçok uçucu madde gibi karbon tetraklorür de yanlış kullanım sonucu teneffüs edilebilmektedir. Bunun; rehavet, uyuşukluk ve bilinç kaybı gibi merkezî sinir sistemi (MSS) üzerinde baskılayıcı etkileri vardır. Bu şekilde karbon tetraklorür kullanımı, ciddi sağlık riskleri sunar ve açıklanan toksik etkilere neden olabilir.

Havada yüksek sıcaklıklarda zehirli bir gaz olan fosgene dönüşebildiğinden, yangın söndürücülerde kullanıldığı dönemlerde fosgen zehirlenmesi vakaları olmuştur. 2008 yılında ortak temizlik ürünleri üzerine yapılan bir araştırmada, üreticilerin yüzey aktif maddeler veya sodyum hipoklorit içeren çamaşır suları ile sabunun karıştırılması sonucu düşük miktarlarda (101 mg/m³'e kadar) karbon tetraklorür oluştuğu keşfedildi.

Karbon tetraklorür, en çok hepatotoksin potansiyeline sahip (karaciğer için zehirli) maddelerdendir. Hepatoprotektif, yani karaciğeri koruyan, ajanların geliştirilmesi için bilimsel araştırmalarda yaygın olarak kullanılmaktadır. Bileşiğin buharına yüksek miktarlarda maruz kalındığında merkezî sinir sistemini etkileyebilir, karaciğer ve böbreklerde dejenerasyona neden olabilir. Ayrıca uzun süreli maruz kalındığında komaya ve hatta ölüme yol açabilir. Karbon tetraklorüre kronik olarak maruz kalma karaciğer ve böbrek hasarına yol açabilir. İnsanlarda, alım yolu fark etmeksizin, akut karbon tetraklorür zehirlenmelerinde karaciğer hasarı maruziyetten 24 veya daha fazla saat, böbrek hasarı ise maruziyetten en az 2 hafta sonra ortaya çıkar. İnsanlarda neden olduğu böbrek hasarı daha şiddetlidir, ancak geniş çapta araştırılmamıştır ve değerlendirilmesi için uygun benzer hayvan modelleri bulunamamıştır. Karbon tetraklorüre maruz kalmak idrar üretimini azaltarak vücutta, özellikle akciğerlerde su birikmesine ve kanda atık ürünlere neden olabilir. Böbrek yetmezliği, bu toksik maddeye maruz kalmaktan kaynaklanan ölümlerin ana nedeni olmuştur.Teratojenik ve değildir.

Kanserojen olduğuna dair şüpheler bulunmaktadır. Karbon tetraklorür, DSÖ'ye bağlı Uluslararası Kanser Araştırmaları Ajansı (IARC) tarafından 2B - olası kanserojen olarak tanımlandı, yani kimyasalın kesin olarak insanlarda kansere neden olduğuna dair yeterli kanıt yoktur. IARC'nin 1999 yılına ait raporunda karbon tetraklorür ile çalışan işçiler araştırılmış, işçilerde görülen kanser vakalarının karbon tetraklorüre bağlı olmadığı ve başka diğer kimyasallarla ilişik olduğu bulunmuş ve karbon tetraklorürün işçilerde kanser riski artırmadığını düşünülmüştür. Bunun aksine karbon tetraklorür, hayvanlarda tek başına kansere neden olmasa bile, verilen kanserojenlerin karaciğer üzerindeki etkisini artırmıştır. İnsanlarda tümör oluşumuna neden olduğuna dair herhangi bir kanıt yoktur.

Metabolizma

Karbon tetraklorür karaciğerde sitokrom P450 enzimi tarafından metabolize edilir. Metabolizmanın ilk ürünü aşırı reaktif triklorometil (-CCl
3) radikalidir. Bu radikal oksitlenerek çok daha reaktif triklorometilperoksil (-OOCCl
3) radikalini oluşturur. Triklorometilperoksil, klorür ve oksit kaybederek fosgene dönüşebilir. Fosgen, vücut içinde su ile nötralize olur. Karbon tetraklorürün metabolizmasında ortaya çıkan radikaller vücuttaki büyük moleküllere bağlanabilir veya lipitlerin peroksitlenmesine neden olabilir. Ana metabolitleri arasında karbon dioksit, hekzakloroetan ve kloroform vardır. Hayvanlarda yapılan araştırmalar solunan karbon tetraklorürün %60'ının metabolize edildiği ve geri kalanın olduğu gibi vücuttan atıldığını bulmuştur.

Etanol tüketimi karbon tetraklorürün karaciğer üzerindeki etkilerini artırır. Öncesinde A vitamini ve fenobarbital alımı da aynı şekilde karbon tetraklorürün hepatotoksisitesini artırır. E vitamininin karbon tetraklorürün hepatotoksisitesini azalttığı bilinmektedir.

Popüler kültür ve toplum

• Fransız yazar René Daumal, topladığı böcekleri öldürme amacıyla kullandığı karbon tetraklorürü, "başka dünyalarla karşılaşmak" için kasıtlı olarak solumaktaydı ve bu alışkanlığının uzun süre sonra Daumal'ı hasta edip onu öldürdüğü düşünülmektedir.
• Karbon tetraklorür, Peter Parker'ın (Örümcek Adam) özel ağ sıvı formülünde bir bileşen olarak, salisilik asit, toluen, sodyum tetraborat, silika jel, metanol, potasyum karbonat, etil asetat ve "BHA" ile birlikte listelenmiştir.
• Avustralyalı YouTuber Tom de Prinse, Explosions&Fire ve Extractions&Ire kanallarında, 2019 yılında çektiği videolarında eski bir yangın söndürücüden karbon tetraklorür çıkarması ve daha sonra onunla deneyler yapması ile ünlenmiş ve kimyasalın sosyal medyada (özellikle Reddit) hayran kitlesi olmuştur. Kanalın sahibi Tom daha sonra kanalının merch'inde karbon tetraklorür temalı tasarımlar kullanmıştır.
• Ramones'un Carbona Not Glue şarkısında anlatıcı, karbon tetraklorür içeren bir leke çıkarıcı olan Carbona buharlarını çekmenin yapıştırıcı çekmeye kıyasla daha iyi "kafa yaptığını" söylemektedir. Daha sonra Carbona'nın bir marka adı olması nedeniyle şarkıyı albümden çıkardılar.

Ünlü ölümler

• Evalyn Bostock (1917–1944), İngiliz aktris, Bir karanlık odada çalışırken yanlışlıkla karbon tetraklorürü içkisi sanarak içtiği için öldü.
• (1887–1952), Amerikalı yönetmen, ilk televizyon prodüksiyonunu yönettikten kısa bir süre sonra karbon tetraklorür zehirlenmesinden öldü.
• Amerikalı müzisyen ve aktivist Zilphia Horton (1910–1956), su sandığı bir bardak karbon tetraklorür bazlı daktilo temizleme sıvısını yanlışlıkla içtikten sonra geçirdiği böbrek hasarı nedeniyle öldü.
• Amerikalı sahne yönetmeni (1911–1955), halıdaki boyayı temizlemek için kullanılan karbon tetraklorürün buharına maruz kaldı ve bir hafta sonra böbrek yetmezliğinden öldü.
• Amerikalı plak yapımcısı (1919–1956), kayıt ekipmanını temizlerken maruz kaldığı karbon tetraklorür dumanına maruz kaldıktan sonra öldü.
• Amerikalı blues şarkıcısı Tommy Tucker (1933–1982), zemin kaplamasında karbon tetraklorür kullandıktan sonra öldü.

Galeri

• Karbon tetraklorür içinde seyrek klor çözeltisi
• Karbon tetraklorür içinde daha derişik klor çözeltisi
• Karbon tetraklorür içinde brom çözeltisi
• Karbon tetraklorür içinde azot dioksit çözeltisi
• CCl₄ dolu yangın söndürme "bombaları"
• CCl₄'lü yangın söndürücü kullanım talimatı (1942 - 1945)
• CCl₄'ün Raman spektrumu
• Etken maddesi karbon tetraklorür olan Tetraform antihelmentik ilaç reklamı (1926)
• Gelişmiş Küresel Atmosfer Gazları Deneyi (AGAGE) tarafından alt atmosferde ölçülen CCl₄. Artışlar, trilyon başına parça (ppt) cinsinden aylık ortalama mol kesirleri olarak verilmektedir.
• CCl₄'ün hemisferik ve küresel ortalama konsantrasyonları
• CCl₄'ün atmosferik konsantrasyonlarının zaman serisi

Veriler

Yapı ve özellikler
Kırılma indisi, nD	1,460
Abbe sayısı	Bilinmiyor
Dielektrik sabiti, εr	2,2379 ε0 (20 °C)
Bağ gücü	Bilinmiyor
Bağ uzunluğu	175pm
Bağ açısı	109.5° Cl–C–Cl
Dipol momenti	0 D
Manyetik alınganlık	Bilinmiyor
Yüzey gerilimi	28 dyn/cm, 10 °C 26,8 dyn/cm, 20 °C 22,2 dyn/cm, 75 °C
Viskozite	0,9578 mPa·s, 21 °C 0,901 mPa·s, 25 °C 0,7928 mPa·s, 35 °C 0,4056 mPa·s, 99 °C
Isı iletkenliği (W m^−1 cinsinden)	0,1093 (270 K) 0,1074 (280) K 0,1055 (290 K) 0,1036 (300 K) 0,1017 (310 K) 0,0997 (320 K)

Termodinamik özellikler

Faz davranışı
Üçlü nokta	249 K (–24 °C)
Kritik nokta	556,4 K (283,3 °C), 4493 kPa, 3,625 mol.dm^−3
Standart füzyon entalpi değişimi, ΔfusH^o	2,52 kJ/mol
Standart donma entalpi değişimi, ΔfusS^o	10,1 J/(mol·K)
Standart buharlaşma entalpi değişimi, ΔvapH^o	32,54 J/mol
Standart buharlaşma entropi değişimi, ΔvapS^o	92,82 J/(mol·K), 76 °C
Katı özellikleri
Standart oluşum entalpi değişimi, ΔfH^osolid	Bilinmiyor
Standard molar entropi, S^okatı	Bilinmiyor
Isı kapasitesi, cp	44,22 J/(mol K), -227 °C (46 K)
Sıvı özellikleri
Standart oluşum entalpi değişimi, ΔfH^osıvı	–128,4 J/mol
Standard molar entropi, S^osıvı	214,39 J/(mol K)
Yanma entalpisi	–359,9 kJ/mol ΔcH^o
Isı kapasitesi, cp	131,3 J/(mol K)
Gaz özellikleri
Standart oluşum entalpi değişimi, ΔfH^ogaz	–95,98 kJ/mol
Standard molar entropi, S^ogaz	309,65 J/(mol K)
Isı kapasitesi, cp	82,65 J/(mol K)
van der Waals sabitleri	a = 2066 L^2 kPa/mol^2 b = mol başına 0,1383 litre

Buhar basıncı

mm Hg cinsinden basınç		1	10	40	100	400	760	1520	3800	7600	15200	30400	45600
°C		–50.0(s)	–19,6	4,3	23,0	57,8	76,7	102,0	141,7	178,0	222,0	276,0	—

Karbon Tetraklorürün buhar basıncının log₁₀'u Formül: ${\displaystyle \scriptstyle \log _{e}P_{mmHg}=}$${\displaystyle \scriptstyle \log _{e}({\frac {760}{101.325}})-9.113968\log _{e}(T+273.15)-{\frac {6263.383}{T+273.15}}+74.99482+7.411446\times 10^{-06}(T+273.15)^{2}}$

Ayrıca bakınız

• Halojenli çözücüler listesi
• Silisyum tetraklorür

Notlar

1. ^ Eski yazımı tetraklorkarbon, tahminen Almanca Tetrachlorkohlenstoffʼtan gelmektedir.
2. ^ Örneğin; Leopold Gmelin'in 1840'larda yazdığı Handbuch Der Chemie kitabında iki bileşik de aynı ad altında geçmektedir.
3. ^ Kloroform ismi, bileşiğin bir formik asit türevi olarak düşünülmesi nedeniyle konmuştur. Karbon tetraklorüre "klorokarbon" isminin konması da benzer bir nedenden ötürüdür; karbonik asit türevi olarak görülmüştür.

Kaynakça

1. ^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0107". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
2. ^ "Carbon Tetrachloride MSDS from Fisher Scientific". 17 Kasım 2023 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 11 Ocak 2024. 
3. ^ ^{a b} "Carbon tetrachloride". Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH). Ulusal İş Sağlığı ve Güvenliği Enstitüsü (NIOSH). Arşivlenmesi gereken bağlantıya sahip kaynak şablonu içeren maddeler ()
4. ^ Faraday, Michael (1859). Experimental Researches in Chemistry and Physics. Taylor and Francis. s. 46. ISBN . 
5. ^ Turner, Edward. Elements of Chemistry: Including the Recent Discoveries and Doctrines of the Science. 1834. Sayfa 247
6. ^ 1848 baskısı İngilizce çevirisinde 214–216 numaralı sayfalar, aynı kitapta bichloride of carbon: s. 212
7. ^ Graham, T.; Watts, H. (1850). Elements of Chemistry: Including the Applications of the Science in the Arts. 
8. ^ "Четырёххло́ристый углеро́д". Büyük Rus Ansiklopedisi. 16 Haziran 2024 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 3 Temmuz 2024. 
9. ^ ^{a b} Manfred Rossberg, Wilhelm Lendle, Gerhard Pfleiderer, Adolf Tögel, Eberhard-Ludwig Dreher, Ernst Langer, Heinz Jaerts, Peter Kleinschmidt, Heinz Strack, Richard Cook, Uwe Beck, Karl-August Lipper, Theodore R. Torkelson, Eckhard Löser, Klaus K. Beutel, "Chlorinated Hydrocarbons" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006 Wiley-VCH, Weinheim.DOI:10.1002/14356007.a06_233.pub2
10. ^ Pradyot Patnaik. Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill, 2002,
11. ^ Manchiu D. S. Lay, Mitchell W. Sauerhoff And Donald R. Saunders "Carbon Disulfide" in Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/14356007.a05_185
12. ^ ^{a b c d e f} J. de Fouw (1999). "CARBON TETRACHLORIDE". Environmental Health Criteria 208. Dünya Sağlık Örgütü. 27 Eylül 2023 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
13. ^ Gribble, G. W. (1996). "Naturally occurring organohalogen compounds – A comprehensive survey". Progress in the Chemistry of Organic Natural Products. 68 (10): 1-423. doi:10.1021/np50088a001. (PMID) 8795309. 
14. ^ ^{a b} Gribble, G. W. (2023). Naturally Occurring Organohalogen Compounds. Springer Cham. doi:10.1007/978-3-031-26629-4. ISBN . 
15. ^ Gribble, G. (2012). Progress in the Chemistry of Organic Natural Products. Austria: Springer Vienna.
16. ^ "Risk Evaluation for Carbon Tetrachloride". Çevre Koruma Ajansı (epa.gov). 1 Temmuz 2024. 5 Mart 2024 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
17. ^ Katritzky, A. R.; Gilchrist, Thomas L.; Meth-Cohn, Otto; Rees, Charles Wayne (1995), Comprehensive Organic Functional Group Transformations, Elsevier, s. 220, ISBN  – Google Books vasıtasıyla 
18. ^ ^{a b} "Public Health Statement for Carbon Tetrachloride". ATSDR. 25 Ekim 2011. 3 Temmuz 2024 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
19. ^ Davis, R (1955). "Attempt to Detect the Antineutrinos from a Nuclear Reactor". 97 (766). doi:10.1103/PhysRev.97.766. 
20. ^ ^{a b c} U.S. Federal Fire Council (Ocak 1967). Hazards of Carbon Tetrachloride Fire Extinguishers: Recommended Practices Number 3. The Council. 
21. ^ Neueste Erfindungen und Erfahrungen Auf Den Gebieten Der Praktischen Technik, Elektrotechnik, Der Gewerbe, Industrie, Chemie, Der Land und Hauswirthschaft. (1895)
22. ^ ^{a b} "4. Summary of Data Reported and Evaluation". DRY CLEANING (Group 2B). Uluslararası Kanser Araştırmaları Ajansı (IARC). 1995. s. 33. 
23. ^ Health and Safety Guide for Laundries and Dry Cleaners. ABD: U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Public Health Service, Center for Disease Control, National Institute for Occupational Safety and Health, Division of Technical Services. 1975. 
24. ^ Report of the TEAP, May 2006 Progress Report. United Nations Environment Programme Ozone Secretariat. 2006. 
25. ^ "Carbon Tetrachloride as a Dry Shampoo". The Chemist and Durggist. 75 (1538): 90. 17 Temmuz 1909. Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
26. ^ ^{a b} Davison, F. R. (1940). "Carbon Tetrachloride". Synopsis of materia medica, toxicology, and pharmacology for students and practitioners of medicine. ss. 178-179. 
27. ^ d'Arifat, A. C. "Report on the Hookworm Branch for the year of 1927". Annual report of the Director, Medical & Health Department. Mauritius. Medical and Health Department. s. 40. 
28. ^ . Special Collections, USDA National Agricultural Library. 27 Nisan 2024 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
29. ^ Browning, Ethel (1940). Modern Drugs in General Practice. 
30. ^ Tropical Diseases Bulletin. Birleşik Krallık: Bureau of Hygiene and Tropical Diseases. 1927. 
31. ^ Taeger, H. (2013). Die Klinik der entschädigungspflichtigen Berufskrankheiten. 
32. ^ 'Tropical Diseases Bulletin. Birleşik Krallık: Bureau of Hygiene and Tropical Diseases. 1925. 
33. ^ Manson-Bahr, P. H.; Manson, P (1954). Manson's Tropical Diseases: A Manual of the Diseases of Warm Climates. 
34. ^ ^{a b c} Smith, Protheroe (22 Haziran 1867). "The Tetrachloride of Carbon as an Anaesthetic". The Lancet (2286): 660-62, 693, 762-63,. Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
35. ^ "On the Anaesthetic Use of Terchloride and Protochloride of Carbon". The Lancet. 1848. 
36. ^ "Mr Nunneley on Anaesthesia and Anaesthetic Substances'". Edinburgh Medical and Surgical Journal. 1849. 
37. ^ "A New Anaesthetic". British Journal of Dental Science and Prosthetics: 239. 1867. 
38. ^ ^{a b c d} Sansom, Arthur Ernest (1867). "Notes on the anaesthetic properties of the Bichloride of Carbon". Transactions of the Obstetrical Society of London. 
39. ^ Simpson, James Young (1871). "Anaesthetic and Sedative Properties of Bichloride of Carbon, or Chlorocarbon". Anaesthesia, Hospitalism, Hermaphroditism, and a Proposal to Stamp Out Small-pox and Other Contagious Diseases. s. 170-173. 
40. ^ Andrews, E. (Ocak 1868). . American Journal of Dental Science. 1 (9): 462-463. (PMC) 6088960 $2. 25 Temmuz 2023 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 10 Ağustos 2023. KB1 bakım: PMC biçimi ()
41. ^ ^{a b c} (PDF). 27 Şubat 2008 tarihinde kaynağından (PDF) arşivlendi. Erişim tarihi: 4 Aralık 2016. 
42. ^ W. Reusch. . Virtual Textbook of Organic Chemistry. Michigan State University. 31 Ağustos 2006 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 4 Aralık 2016. 
43. ^ C. Djerassi (1948). "Brominations with N-Bromosuccinimide and Related Compounds. The Wohl–Ziegler Reaction". Chem. Rev. 43 (2): 271-317. doi:10.1021/cr60135a004. (PMID) 18887958. 
44. ^ Horner, L; Winkelman, E. M (1959). "Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II 14. N-Bromsuccinimid, Eigenschaften und Reaktionsweisen Studien zum Ablauf der Substitution XV". Angew. Chem. 71 (11): 349. Bibcode:1959AngCh..71..349H. doi:10.1002/ange.19590711102. 
45. ^ ABD patent 1.010.870, Alınma tarihi: 5 Nisan 1910.
46. ^ ABD patent 1.105.263, Alınma tarihi: 7 Ocak 1911.
47. ^ . Vintage Fire Extinguishers. 21 Mayıs 2016 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Aralık 2009. 
48. ^ ^{a b} Fieldner, A. C.; Katz, S. H.; Kinney, S. P.; Longfellow, E. S. (1 Ekim 1920). "Poisonous gases from carbon tetrachloride fire extinguishers". Journal of the Franklin Institute (İngilizce). 190 (4): 543-565. doi:10.1016/S0016-0032(20)91494-1. Erişim tarihi: 3 Şubat 2022. 
49. ^ . City of Littleton, CO. 1 Ekim 2016 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 30 Eylül 2016. 
50. ^ ^{a b} "ACSH Explains: What's The Story On Carbon Tetrachloride?". American Council on Science and Health (İngilizce). 9 Ağustos 2018. Erişim tarihi: 3 Şubat 2022. Arşivlenmesi gereken bağlantıya sahip kaynak şablonu içeren maddeler ()
51. ^ Peters, H. A.; Levine, R. L.; Matthews, C. G.; Sauter, S.; Chapman, L. (1986). "Synergistic neurotoxicity of carbon tetrachloride/carbon disulfide (80/20 fumigants) and other pesticides in grain storage workers". Acta Pharmacologica et Toxicologica. 59: 535-546. doi:10.1111/j.1600-0773.1986.tb02820.x. (PMID) 3535379. 3 Şubat 2022 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 3 Şubat 2022. 
52. ^ Morgan, D. P. (1996). COMMERCIAL PRODUCTS  Recognition and Management of Pesticide Poisonings.
53. ^ Hearings, Reports and Prints of the Senate Committee on Government Operations. U.S. Government Printing Office. 1964. 
54. ^ Plant Protection and Quarantine Treatment Manual. U.S. Department of Agriculture, Animal and Plant Health Inspection Service, Plant Protection and Quarantine Programs. 1976. 
55. ^ Darst, Guy (12 Şubat 1985). "Manufacturers Take Grain Fumigant Off Market in Face of EPA Testing". AP News (İngilizce). 3 Şubat 2022 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 2 Temmuz 2024. 
56. ^ Doherty RE (2000). "A History of the Production and Use of Carbon Tetrachloride, Tetrachloroethylene, Trichloroethylene and 1,1,1-Trichloroethane in the United States: Part 1—Historical Background; Carbon Tetrachloride and Tetrachloroethylene". Environmental Forensics. 1 (1). ss. 69-81. doi:10.1006/enfo.2000.0010. 
57. ^ McKinney, W. A. (Eylül 1952). "About Stamps". Boys' Life (İngilizce). Boy Scouts of America, Inc.. 
58. ^ ^{a b} Stephenson, R: M: (1992). Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols'. ss. 80-95. doi:10.1021/je00005a024. 
59. ^ . 30 Haziran 2017 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 4 Aralık 2016. 
60. ^ F. Brezina, J. Mollin, R. Pastorek, Z. Sindelar. (1986) Chemicke tabulky anorganickych sloucenin.
61. ^ Johnson, Timothy L.; Fish, William; Gorby, Yuri A.; Tratnyek, Paul G. (March 1998). "Degradation of carbon tetrachloride by iron metal: Complexation effects on the oxide surface". Journal of Contaminant Hydrology. 29 (4): 379-398. Bibcode:1998JCHyd..29..379J. doi:10.1016/S0169-7722(97)00063-6. 
62. ^ Tidy, C. M. (1887). Handbook of modern chemistry, inorganic and organic. Smith, Elder & Company. 
63. ^ ^{a b c} Watts, Henry (1872). A Dictionary of Chemistry. Birleşik Krallık: Longman, Green, Roberts & Green. 
64. ^ "Benzophenone". Organic Syntheses. ; Collective Volume, 1, s. 95 
65. ^ Rolf Appel (1975). "Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P-N Linkage". Angewandte Chemie International Edition in English. 14 (12): 801-811. doi:10.1002/anie.197508011. 
66. ^ Wang, Zerong (2009). "22: Appel Reaction". Comprehensive organic name reactions and reagents. Hoboken, N.J.: John Wiley. ss. 95-99. doi:10.1002/9780470638859.conrr022. ISBN . 
67. ^ Vorbrüggen, Helmut; Krolikiewicz, Konrad (January 1993). "A simple synthesis of Δ2-oxazines, Δ2-oxazines, Δ2-thiazolines and 2-substituted benzoxazoles". Tetrahedron. 49 (41): 9353-9372. doi:10.1016/0040-4020(93)80021-K. 
68. ^ Greenwood N. N.; Earnshaw A. (1988). Chemie der Elemente. s. 359. ISBN . 
69. ^ McArthur, R. E.; Simons, J. H. (1950). "Carbon Tetraiodide". Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. III. ss. 37-39. doi:10.1002/9780470132340.ch8. ISBN . 
70. ^ Strecker, A.; Wislicenus, J.; Hodginkinson, W. R. E. (1882). Adolph Strecker's Short Text-book of Organic Chemistry. 
71. ^ ^{a b c} Graham-Otto's ausführliches Lehrbuch der Chemie. 1881. 
72. ^ Fraser P. (1997). "Chemistry of stratospheric ozone and ozone depletion". Australian Meteorological Magazine. 46 (3). ss. 185-193. 
73. ^ Evans, WFJ; Puckrin, E (1996). "A measurement of the greenhouse radiation associated with carbon tetrachloride (CCl₄)". Geophysical Research Letters. 23 (14). ss. 1769-1772. Bibcode:1996GeoRL..23.1769E. doi:10.1029/96GL01258. 
74. ^ The Atlas of Climate Change (2006) by Kirstin Dow and Thomas E. Downing
75. ^ "Location of large 'mystery' source of banned ozone depleting substance uncovered". Bristol Üniversitesi. 26 Ekim 2018. 22 Mayıs 2023 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 22 Mayıs 2023. 
76. ^ . NASA. 2018. 22 Mayıs 2023 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 22 Mayıs 2023. 
77. ^ Burke, Robert (6 Kasım 2007). Fire Protection: Systems and Response. CRC Press. s. 209. ISBN . 
78. ^ Odabasi M (2008). "Halogenated Volatile Organic Compounds from the Use of Chlorine-Bleach-Containing Household Products". Environmental Science & Technology. 42 (5). ss. 1445-1451. Bibcode:2008EnST...42.1445O. doi:10.1021/es702355u. 
79. ^ ^{a b} Seifert WF, Bosma A, Brouwer A (Ocak 1994). "Vitamin A deficiency potentiates carbon tetrachloride-induced liver fibrosis in rats". Hepatology. 19 (1). ss. 193-201. doi:10.1002/hep.1840190129. (PMID) 8276355. 
80. ^ Liu KX, Kato Y, Yamazaki M, Higuchi O, Nakamura T, Sugiyama Y (Nisan 1993). "Decrease in the hepatic clearance of hepatocyte growth factor in carbon tetrachloride-intoxicated rats". Hepatology. 17 (4). ss. 651-660. doi:10.1002/hep.1840170420. (PMID) 8477970. 
81. ^ Recknagel R.O.; Glende E.A.; Dolak J.A.; Waller R.L. (1989). "Mechanism of Carbon-tetrachloride Toxicity". Pharmacology Therapeutics. 43 (43). ss. 139-154. doi:10.1016/0163-7258(89)90050-8. 
82. ^ Recknagel RO (Haziran 1967). . Pharmacol. Rev. 19 (2). ss. 145-208. (PMID) 4859860. 25 Ocak 2020 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
83. ^ Masuda Y (Ekim 2006). "[Learning toxicology from carbon tetrachloride-induced hepatotoxicity]". Yakugaku Zasshi (Japonca). 126 (10). ss. 885-899. doi:10.1248/yakushi.126.885. (PMID) 17016019. 4 Mart 2016 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 4 Aralık 2016. 
84. ^ Klaaseen, Curtis D.; Watkins III, John B. (2005). Fundamentals of Toxicology. 
85. ^ Rood AS, McGavran PD, Aanenson JW, Till JE (Ağustos 2001). "Stochastic estimates of exposure and cancer risk from carbon tetrachloride released to the air from the rocky flats plant". Risk Anal. 21 (4). ss. 675-695. doi:10.1111/0272-4332.214143. (PMID) 11726020. 
86. ^ "CARBON TETRACHLORIDE (Group 2B)". International Agency for Research on Cancer (IARC) - Summaries & Evaluations Vol.: 71. s. 401. 
87. ^ "What Is the Biologic Fate of Carbon Tetrachloride in the Body?". Carbon Tetrachloride Toxicity. ATSDR. 22 Mayıs 2023. 25 Mayıs 2024 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 4 Temmuz 2024. 
88. ^ Frédérique Roussel (2011). . 16 Mart 2016 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
89. ^ "Arşivlenmiş kopya". 26 Haziran 2023 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 19 Temmuz 2023. 
90. ^ de Prinse, Tom (22 Eylül 2019). "Illegal Chemical from a Vintage 1960s Extinguisher". YouTube. 29 Mayıs 2024 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 2 Temmuz 2024. 
91. ^ Bessman, Jim (1993). Ramones: An American Band. St. Martin's Griffin. s 74.
92. ^ "Evelyn Hermia (1917 - 1944)". 15 Eylül 2019 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 2 Temmuz 2024. 
93. ^ ; Watz, Edward (1986). The Columbia Comedy Shorts. McFarland & Company, Inc., Publishers. s. 214. ISBN . 
94. ^ Glen, John M. (1996). Highlander: No Ordinary School, 2nd ed. Knoxville: University of Tennessee Press. s. 138. 
95. ^ "Margo Jones Theatre To Suspend on Dec. 15". The New York Times (İngilizce). Erişim tarihi: 23 Mart 2022. 
96. ^ Certificate of Death: James A. Beck, Texas Department of Health, Bureau of Vital Statistics, File #24027
97. ^ "Tommy Tucker". Soulfulkindamusic.net. 11 Ocak 2018 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 13 Haziran 2014. 
98. ^ "Robert Higginbotham, Singer Of Blues and Jazz, Dead at 48". The New York Times. 25 Ocak 1982. 15 Temmuz 2014 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 20 Ağustos 2012. Robert Higginbotham, a blues and jazz singer who performed under the name Tommy Tucker, died Friday at College Hospital in Newark. Mr. Higginbotham, who lived in East Orange, N.J., was 48 years old. ... A native of Springfield, Ohio, he had lived in East Orange for 17 years. He was a licensed real-estate broker and had been an amateur prize fighter as a young man. 
99. ^ Lange's Handbook of Chemistry, 10th ed. Sayfa 1669–1674
100. ^ Touloukian, Y.S., Liley, P.E., and Saxena, S.C. Thermophysical properties of matter – the TPRC data series. Volume 3. Thermal conductivity – nonmetallic liquids and gases. Data book. 1970.
101. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics 47th ed, s D-104
102. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics 47th ed.
103. ^ "Pure Component Properties" (Queriable database). Chemical Engineering Research Information Center. 3 Haziran 2007 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 17 Mayıs 2007. 

Dış bağlantılar

• NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0107". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
• "Carbon Tetrachloride (Group 2B)". International Agency for Research on Cancer (IARC) – Summaries & Evaluations. Cilt 71. 1999. s. 401. 30 Ekim 2016 tarihinde kaynağından . Erişim tarihi: 3 Aralık 2016. 
• Karbon tetraklorürün toksikolojik profili 18 Ocak 2017 tarihinde Wayback Machine sitesinde .
• Karbon tetraklorürün çevresel sağlık kriterleri 30 Ekim 2016 tarihinde Wayback Machine sitesinde .
• ChemSub Online: Karbon tetraklorür21 Temmuz 2011 tarihinde Wayback Machine sitesinde .